超微气流粉碎作用下的低热固相反应研究-材料学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 万方数据 万方数据 摘 要 超微气流粉碎技术是制备超细粉体的常用手段之一，目前已在食品、医药、 化工、非金属矿物等领域得到广泛应用。然而就其应用领域来看，该技术主要应 用于单纯的物理粉碎，在合成化学尤其是金属有机配合物方面的应用研究还相对 较少。本文在前人的研究基础上，将超微气流粉碎技术与传统低热固相反应相结 合，成功合成了多种金属有机配合物和有机化合物。具体研究结果为： (1) 以间、对氨基苯甲酸和醋酸铜为原料，采用超微气流低热固相法合成了 间、对氨基苯甲酸铜(II)两种金属有机配合物，表征后确定了配合物中不含配位 水，化学式分别为 Cu(m-NH2C6H4COO)2 和 Cu(p-NH2C6H4COO)2；同时，红外光 谱分析结果显示 Cu2+以双齿桥接配位和单齿配位方式分别与间氨基苯甲酸、对 氨基苯甲酸进行配位。此外，从反应时间、收率以及产物的组成、结构等方面对 超微气流低热固相反应、液相法和研磨法进行了比较研究。结果表明，超微气流 低固相合成配合物的组成和结构与液相法、固相研磨法合成的配合物一致；在反 应时间 15min 时收率分别为 89.82%和 88.26%，接近于研磨法，优于液相法。 (2) 以六次甲基四胺和六水合氯化钴为原料，利用同样的方法合成了六次甲 基四胺合钴(II)配合物。表征结果显示配合物含 6 分子结晶水，与液相法产物具 有类似的结构。研究了所得配合物对聚乳酸结晶性能的影响，结果表明所得配合 物可使聚乳酸的半结晶时间明显缩短，结晶速率加快，说明配合物对聚乳酸能起 到成核效应；当配合物含量为 2%时，与纯聚乳酸相比，配合物/聚乳酸复合物的 半结晶时间由 96.52min 缩短至 3.85min。 (3) 合成了对氯苯甲醛缩对氨基苯甲酸和邻硝基苯甲醛缩对氨基苯甲酸两 种席夫碱，采用 PM3 半经验法优化了反应物与产物的空间结构，获得了其前线 分子轨道能量，从理论上解释了邻硝基苯甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱的合成比对 氯苯甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱容易的原因。 (4) 理论分析表明，反应温度、反应物颗粒大小和是否含有结晶水对超微气 流低热固相合成法有较大影响，推测颗粒间的自摩擦扩散为反应的控速步骤。 关键词：超微气流；低热固相反应；金属有机配合物；席夫碱 I 重庆理 重庆理工大学硕士学位论文 II Abst Abstract Abstract Superfine airflow grinding technology is one of the common means for preparation of ultrafine powder, which has been widely used in the foods, pharmaceuticals, chemical and nonmetallic minerals, etc. However, with respect to its application fields, the applied of this technique is mostly limited to the pure physical crushing process, relatively small study on synthetic chemistry, especially synthesis of metal organic complexes. In this paper, ultrafine airflow grinding technology is combined with solid reaction at low temperature, and several metal organic complexes and organic compounds are synthesized successfully. The main results in this paper are as follows: Two copper (II) complexes with m-, p-aminobenzoic(m-AB, p-AB) acid derived from cupric acetate monohydrate and m-AB and p-AB was prepared by solid state reaction at low temperature under ultrafine airflow. The molecular structure [Cu(m-NH2C6H4COO)2] and [Cu(p-NH2C6H4COO)2] were determined by a series of characterization me