外文翻译--从邻联吡咯甲烷和醛合成反式卟啉最小不规则性的反应条件的研究-毕业(学术)论文设计.docVIP

f 南 京 理 工 大 学 毕业设计(论文)外文资料翻译 学院（系）： 化工学院 专 业： 化学工程与工艺 姓 名： 学 号： 0603290149 (用外文写)外文出处： (用外文写) 1999, 64：2864-2872. 附 件： 1.外文资料翻译译文；2.外文原文。 指导教师评语： 该外文翻译基本忠实于英文原文，语句较通顺，专业术语基本达意。 签名： 年 月 日 注：请将该封面与附件装订成册。 从邻联吡咯甲烷和醛合成反式卟啉最小不规则性的反应条件的研究 在合成反式卟啉反应中，研究5－甲基邻联吡咯和乙醛的MacDonald型2＋2缩合反应条件，从而消除酸催化聚吡咯重排反应。基于激光解吸质谱的筛选法可以通过测定酸催化剂、试剂浓度、化学计量试剂、溶剂、盐和温度来检验重排反应的程度。对于异亚丙基邻联吡咯甲烷的缩合反应，研究发现10mM的CH2Cl2和17.8mM TFA为抑制重排反应的最优条件。在这些条件下合成的8 反式卟啉产率为48～14％之间。这个条件对用5－（2，6－二氯苯）邻联吡咯甲烷合成两种反式卟啉同样有效，相同条件下对于5－苯基邻联吡咯的缩和反应发现有明显的重排。大量实验表明反应速率越慢，重排反应越少。对反应条件分别加少量干扰和不加干扰进行研究：（1）在10mM 0°CMeCN、BF3·Et2O在NH4Cl存在下催化作用，用DDQ氧化。（2）在NH4Cl存在下100°C 0.1M DMSO（不另加酸催化剂），用空气氧化。尽管产率小于10％，但是对通过位阻邻联吡咯甲烷来制备反式卟啉，重排反应的抑制效果较好。 引言 取代反式卟啉的结构是各种系统仿生化学和材料的组件模型中的关键结构组成。反式卟啉提供了一个线性替换模式，可用于构成卟啉的框架与良好的结构。最近反式卟啉的应用主要包括用于模拟光合作用的电荷分离设备，酶的模拟，具有非线性光学性质的材料，手性催化剂，手性传感器，小合成受体分子，光电子器件，癌症治疗的传感器，双层脂质膜排列，和液态催化剂。反式卟啉的合成方法对这些材料的结构起着很重要的作用。 作为卟啉化学研究计划的一部分，我们一直在开发合成多功能卟啉的方法，从而形成影响范围较广的功能。我们最近开发出一种用分析纯5－取代邻联吡咯甲烷和醛在过量吡咯，无溶剂条件下催化缩合的制备方法。邻联吡咯和醛的MacDonald型2＋2缩合反应，如示意图1所示，已经用于制备多种取代的反式卟啉。 目前，这种方法主要有三种缺陷：（1）缩合反应是在稀溶液中（10mM）发生；（2）卟啉的产率约为10~30%；（3）邻联吡咯甲烷-醛的缩合产物通常不是单一的反式-A2B2卟啉，而是多种卟啉混合物，这些混合物相当难分离（特别是反式- A2B2和顺式- A2B2异构体）。因此，反应只能得到少量纯的反式卟啉。 在聚卟啉的缩合过程中由于酸催化的碎片通常会发生交换反应，由聚卟啉1转变成聚吡咯2或是氮杂富烯3组分。如示意图2所示，2和3结构还能再结合转化成另一种聚卟啉4，这种结构不能由邻联吡咯和醛的缩合反应直接得到。最终将形成卟啉的混合物，在MacDonald型2＋2缩合反应中混杂过程的影响因素至今研究较少，但要制备高质量的纯反式卟啉，必须抑制这种重排反应。本文主要研究了一系列2+2缩合的反应条件，从而改进了制备反式卟啉的合成路线。 合成和讨论 筛选策略：以实验结果为依据进行反应的优化，因此要求有大量的反应实验。以小计量进行反应，缩合过程总的卟啉的产率用UV光谱进行测定，用少量被DDQ氧化的试样量。用LD-MS检测试样中卟啉的分离程度，质量光谱由于其高敏感度，可以检测小计量反应中产生的试样中的卟啉副产物。质量光谱测定的数据是半定量的，因此在可观察的范围内将混杂程度进程归类，如图1所示。 图1 5-苯基邻联吡咯甲烷和醛缩合产物不规则性程度的LD-MS谱 等级0 没有观察到混杂的产物，单一的峰相当于预计A2B2-卟啉的(M·)+ 等级1 低混杂度的卟啉 等级2 有显著水平的混杂卟啉 等级3 峰强度接近通过醛和吡咯组合的统计的预测结果（A4=B4=6.25%, A3B=AB3=25%, 顺式和反式-A2B2=37.5%） 等级4 斜式混乱，A2B2-卟啉不再是主要成分 1 具有空间位阻的邻联吡咯的缩合。先前的研究表明5-异亚丙基邻联吡咯甲烷和醛在50~100mg的小计量缩合反应中