电化学原理-吴金平-2018第六章602-1-wu知识课件.pptVIP

电化学原理;一、交换电流密度j0; 对电极反应绝对速度 j 或 j 的影响;影响j0大小的因数：;二、交换电流密度与电极反应的动力学特征;例2，M,H+/H2 , M(Hg，Ga，Pt，…..,)标准态的电极电位均相等(j平=0)，但它们的 j 0相差很大 (Hg：6×10-12, Ga：1.6×10-7 Pt ：3×10-3)。;当反应到达平衡时：;由动力学的关系式导出了热力学的能斯特方程式。;非平衡状态时：;;;;-0.10;-0.10;-Dj ;-Dj 1;-Dj 1;可据j 0 的大小来判断电极是否容易极化,电极反应是否容易进行或电极反应的可逆性大小;注意：电极反应的可逆性和可逆电极和可逆电池是两回事，不可混淆！ 电极反应的可逆性，说的是电极反应正向逆向进行速率的大小或难易程度，是一个动力学反应速率概念。 可逆电极(电池)，说的是1.电极反应可否可正逆向进行，2.逆向回到原态后能否不在环境留下痕迹。是可逆过程热力学概念;i / A cm;交换电流密度值与电极体系动力学性质之间的关系;1.定义电极反应速度常数K 2.导出j0与K的关系; 因为 j 0 的大小与浓度有关，使用起来有不方便之处，所以导出一个与浓度无关，便于对不同电极体系的性质进行比较的基本动力学参数：电极反应速度常数K。;;; 反应速率常数K是 的交换反应速 率，是一个与浓度无关的常数，便于对不同电极体系的 性质进行比较的基本动力学参数。