电化学理论基础讲解材料.pptVIP

1.2、电极/溶液界面 电容器：由介电材料分开的两块金属薄片组成。 C=q/E; q-电容器电量，单位库仑，C； E-电容器两极间电势差，伏特，V； 1.2、非法拉第过程与电极/溶液界面 1.2、电极/溶液界面 C-电容器电容，法拉第，F。 当对电容器施加一个电势差时，电荷将在金属板上积累，直到满足上述方程。且定向排列在两个极板上的电荷数目相等，符号相反，同时在电容器充电过程中就会有充电电流通过。 1.2、非法拉第过程与电极/溶液界面 1.2、电极/溶液界面 电极/溶液界面的性质就类似 于一个电容器，如图所示： 电极/溶液界面上的荷电物质 能部分地定向排列在界面两 侧，称为双电层。 1.2、非法拉第过程与电极/溶液界面 一、电极反应的种类 1.3、法拉第过程和电极反应 电极反应是一种电荷传递过程。可分为阴极还原过程： 和阳极氧化过程： 其主要反应类型如下： 1、简单电子迁移反应： 1.3、法拉第过程和电极反应 指电极/溶液界面的溶液一侧的氧化或还原物种借助于电极得到或失去电子，生成还原或氧化态物种而溶解于溶液中，而电极在经历氧化-还原后其物理化学性质和表面状态等并未发生变化，如铂电极发生的Fe3+还原为Fe2+的反应， 2、金属沉积反应： 1.3、法拉第过程和电极反应 指溶液中的金属离子从电极上得到电子还原为金属，附着于电极表面，此时电极表面状态与沉积前相比发生了变化，如 3、表面膜的转移反应： 1.3、法拉第过程和电极反应 覆盖于电极表面的物种经过氧化-还原形成另一种附着于电极表面的物种。 4、气体析出反应： 1.3、法拉第过程和电极反应 指某些存在于溶液中的非金属离子借助于电极发生还原或氧化反应产生气体析出。 5、腐蚀反应： 1.3、法拉第过程和电极反应 指金属或非金属在一定的介质中发生溶解，电极的质量不断减少。 二、影响电极反应速度的因素及电极的极化 1.3、法拉第过程和电极反应 电极反应： 反应速度与通过的法拉第电流密切相关。 根据库仑定律和法拉第定律 1.3、法拉第过程和电极反应 根据化学动力学： 电极反应是多相反应，电流常用单位面积的电流密度来描述： 电化学反应速度可以通过电流密度的直接测量而求得。 1.3、法拉第过程和电极反应 电化学反应速度除了受动力学因素影响之外，还与物质传递到电极表面的速度及各种表面效应有关。因此，总的电极反应是由一系列步骤组成，一般来说，电极反应的速度是由一系列过程所控制，这些过程可能是以下几种： ⑴物质传递：反应物从溶液本体相传递到电极表面以及产物从电极表面传递到本体溶液。 1.3、法拉第过程和电极反应 ⑵电极/溶液界面的电子传递； ⑶电荷传递反应前置或后续的化学反应； ⑷吸脱附、电沉积等其他的表面反应。 当法拉第电流通过电极时，电极电势或电池的电动势对平衡值会发生偏离，称为极化。极化的程度是通过超电势来衡量： 三、电极反应动力学简介 1.3、法拉第过程和电极反应 电极反应是伴有电极/溶液界面上电荷传递步骤的多相化学过程，其反应速度不仅与温度、压力、溶液介质、固体表面状态、传质条件等有关，而且受施加于电极/溶液界面电势的强烈影响。因此可以通过外部施加到电极上的电势来改变反应的活化能；此外，反应速度还依赖于双电层结构，因此，可以通过修饰电极的表面来改变反应速度。 1、电化学反应速度的表示式 1.3、法拉第过程和电极反应 正向速度： 逆向速度： 净速度： 静思笃行 持中秉正 　　　　　　　 静思笃行 持中秉正 　　　　　　　 秋记与你分享 静思笃行 持中秉正 　　　　　　　 秋记与你分享 静思笃行 持中秉正 　　　　　　　 秋记与你分享 静思笃行 持中秉正 　　　　　　　 秋记与你分享 静思笃行 持中秉正 　　　　　　　 秋记与你分享 静思笃行 持中秉正 　　　　　　　 秋记与你分享 静思笃行 持中秉正 　　　　　　　 秋记与你分享 静思笃行 持中秉正 　　　　　　　 秋记与你分享 静思笃行 持中秉正 　　　　　　　 秋记与你分享 静思笃行 持中秉正 　　　　　　　 秋记与你分享 静思笃行 持中秉正 　　　　　　　 秋记与你分享 电化学理论基础 电极是与电解质溶液接触的电子导体或半导体，为多相体系。电化学体系借助电极实现电能的输入和输出，电极是实施电极反应的场所。对于三电极体系，三个电极分别为工作电极、参比电极和辅助电极(对电极)。对于化学电源来说，分正负极；对于电解池则分为阴阳极。 一、电极： 1.1、电化学体系的基本单元 1、工作电极：又称研究电极，指所研究的反应在该电极上发生。 对工作电极的要求：所研究的电化