胡勇-有机化学教学 第十章 和 醌.pptVIP

* （二）芳环上的亲电取代反应 1、卤代反应 + HBr Br2 CS2 5oC Br2 冰HAc 回流 HOCl + H2O + HBr + + Me3COH (CH3)3C-O-Cl（次氯酸的三级丁酯） CuCl2 180oC -HCl 酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到2,4,6-三卤苯酚 + Br2 * 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 （1）卤化反应—酚很容易发生卤化。 邻、对位上有磺酸基团时，可同时被取代 苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀 溴水过量，生成黄色的四溴苯酚析出 白色沉淀 (~100%) 黄色沉淀 * 一元取代物对溴苯酚的生成 （低温，非极性溶剂） 对氯苯酚、邻氯苯酚和2,4-二氯苯酚的生成 （注意：温度和氯用量，不用溶剂） 2,4-二氯苯酚 * 2,4,6 -三氯苯酚的生成 （水溶液） 三氯化铁存在下2,4,6 -三氯苯酚能进一步氯化成五氯苯酚 五氯苯酚是橡胶制品的杀虫剂，药物 * — 2,4-D除草剂 (2,4-二氯苯氧基乙酸)的合成 由P257合成 作业：9（5） * 2、硝化反应 室温 + 稀HNO3(20%) -H2O + * 稀硝酸，室温 （2）硝化反应——酚很容易硝化 浓硝酸，室温 因酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低，所以在氧化 时要对酚羟基进行保护 * 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可