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第五章 原子-分子学说的建立 化学计量定律的发现 道尔顿的原子论 阿伏加德罗假说 贝采里乌斯 十九世纪初的其他研究与发现 化学亲和力的测量 1656年格劳伯 硫酸能取代硝酸； 硝酸溶解金属顺序：银、汞、铜、铁、铅。 1720年施塔尔 银在银盐溶液中为铜所取代，铜为铅所取代，铅为锌所取代。 法国皇家学院日夫鲁瓦(étienne Francois Geoffroy 1672—1731) 1718年 酸碱中和反应的能力表示亲和力 1700年，祖籍德国，却在法国长期工作的化学家荷伯格（W. L. Honmberg, 1652-1715）试图测量中和同一重量某种碱所需几种酸的重量 1777年瑞典的文策尔曾测过酸中金属的溶解率 1781年英国化学家基尔万(R. Kirwan, 1735-1812)提出用中和一定重量的某种酸所需的碱的重量作为这种酸对碱的亲合力尺度。1783年他测出饱和三种无机酸各100份所需各种金属和碱的量，并制成表 卡文迪什 1766年发现中和同一重量的某种酸，不同的碱须用不同的重量。他把碱的这一重量称之为当量。1788年他又发现中和同一重量钾碱所用的硫酸和硝酸重量之比，和中和同重量大理石的硫酸，硝酸重量之比是一个常数。 当量定律的发现 德国数学家兼化学家李希特(J. B. Richter, 1762-1807) 《数学在化学中的应用》 “化学是应用数学的一个分支” 化学计算法（stoichiometry） 李希特的酸碱当量表（1792） 关于定比定律的争论 定比定律：每种化合物都有固定组成，在化学反应中，反应物与生成物之间也存在某种确定的比例关系 贝托雷与普鲁斯特的论战 1804~1806年 论战观点 贝托雷认为，原则上对化合物的组成不需要有严格的比例限制，参加化合的各组分可在最高、最低比例之间任意化合 普鲁斯特回复：这几种化合物之间，化合比例变动是猛烈的，明显的 ……贝托雷设想的一系列氧化物，实际上是两种氧化物的混合物 论战观点 贝托雷认为，化合物的组成视生成时的物理条件不同而不同。 普鲁斯特反驳：通过人造化合物和天然化合物的比较，它们的组成是相同的。这正好说明无论是地球深处矿物中的化合物，还是实验室制备的化合物，尽管生成的物理条件多么不同，化合物的组成却是相同的 论战观点 贝托雷认为，化学变化可以产生确定比例的化合物，这只是一系列生成物中的一种。化合中，具有最小溶解度、最大密度或最强弹性力的化合物优先生成。金属弹性力越大，越容易与空气中氧结合，有利于生成高价氧化物。 普鲁斯特举反例证明贝托雷观点与事实不符。如砷和锑的低价氧化物比金属本身轻。 论战观点 贝托雷还列举了溶液，合金，汞齐和玻璃等物作为自己的论据 普鲁斯特感到为难，他不认为溶液是化合物，对溶液的认识，他主张留待以后作进一步研究。 1806年，普鲁斯特明确宣布： “化合物是特有的产物，自然给了它固定的组成，自然界有时也通过人，在任何时候都不制作出重量和大小方面不同的化合物，就象手中握着天平一样，从南极到北极，化合物都有同样的组成，它们的外表可能因它们产生的方法不同而有所区别，但它们的性质任何时候都不会两样……分析总是支持这个事实。” 计量定律的作用 任何一门科学技术，如果不借助于数学，不与数学发生关系，就不可能达到应有的精确性和可靠性。也就难以深入和获得发展。 马克思明确指出，“一种科学只有在成功地运用数学时，才达到了真正完善的地步。” 道尔顿——近代化学之父 如果我比我周围的人获得更多的成就的话，那主要——不，我可以说，几乎单纯地——是由于不懈的努力。一些人比另外一些人获得更多的成就，主要是由于他们对放在他们面前的问题比起一般人能够更加专注和坚持，而不是由于他的天赋比别人高多少。 道尔顿的工作 色盲症的科学研究 考察了大气、水蒸气等多种气体和蒸发、压缩、膨胀等物理现象，还对大气的组成、混和气体的状态、气体的扩散、气体在水中的溶解等问题作了实验研究 从1801年起，陆续发表了《关于极光》、《关于气压计》、《论降雨》、《关于温度计》、《混和气体的组成》、《论水蒸气的力》、《论蒸发》、《论气体受热膨胀》等论文 《化学哲学新体系》 道尔顿的原子论 元素（单质）的最终粒子称为简单原子，它们极其微小，是看不见的；是既不能创造，也不能毁灭和不可分割的。它们在一切化学变化中保持其本性不变。 道尔顿的原子论 同一种元素的原子，其形状、质量及各种性质（如亲合力）都是相同的，不同元素的原子在这些性质方面各不相同。每一种元素以其原子的质量为最基本的特征。 道尔顿的原子论 不同元素的原子以简单数目的比例相结合，形成了化学中的化合现象。化合物的原子称为复杂原子，复杂原子的质量为所含各种元素原子质量之总和