等离子体和助剂改性镍基催化剂二氧化碳甲烷化研究-化学工艺专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 摘要 在当前天然气日益贫乏、温室效应日益严重的形势下，通过 CO2 甲烷化反 应合成天然气对能源和环境保护都有重大的意义。CO2 甲烷化反应的关键技术是 催化剂的研制，镍基催化剂在甲烷化反应中表现出良好的性能，被认为是最具发 展前景的催化剂之一。 本文采用浸渍法制备了 Ni/AlOOH 和 Ni/Al2O3 两种催化剂，并采用共沉淀法 制备了 Ni/Al2O3 催化剂。发现用浸渍法制备的 Ni/Al2O3 催化剂具有最佳的催化 性能。为了探究等离子体的作用，考察了不同的处理方式即焙烧处理、等离子体 处理、先等离子体再焙烧处理对浸渍法制备的 Ni/Al2O3 的影响。结果发现等离子 体处理可提高该催化剂的低温反应活性，原因是等离子体处理能减小活性组分 Ni 与 Al2O3 之间的作用力，增加 NiO 的还原度和分散度。 在等离子体处理和浸渍法制备催化剂的基础上，考察 CeO2 对 Ni/Al2O3 催化 剂低温甲烷化活性的影响。通过共浸渍法添加 2 wt.% CeO2 助剂可以明显提高 Ni/Al2O3 催化剂的甲烷化活性，增加 CeO2 的添加量，甲烷化活性不再改变。此 外，制备了不同 Ce 含量的复合载体 CeO2-Al2O3，发现 40 wt.% CeO2 能最大程度 的提高甲烷化活性。最后对两种不同加入方式即 Ce 和 Ni 共浸渍法和制备 2 wt.% CeO2-Al2O3 复合载体做了比较，结果发现两种方式下添加 2 wt.% CeO2 均提高了 甲烷化活性，其中 Ce 和 Ni 共浸渍法提高幅度较大。 此外，考察了添加助剂 Fe 对 Ni 基催化剂甲烷化反应的影响。比较了不同比 例 Ni/Fe 双金属催化剂，Ni 催化剂，Fe 催化剂的反应性能，发现 Fe 不是 CO2 甲烷化反应的活性金属，但作为助剂可以增加甲烷化活性。在高负载量 Ni 基催 化剂上添加大量 Fe 会降低催化活性。通过表征发现助剂 Fe 有双重影响，一是 Fe 可以给 Ni 提供适宜的电子环境，二是 Fe 覆盖了载体表面的部分 Ni，降低了 Ni 的分散度。在高负载量 Ni 上添加低含量 Fe 时，第一个作用占主导，从而提 高了甲烷化活性；在高负载量 Ni 上添加高含量 Fe，第二个作用占主导，使得进 而甲烷化活性减小。 关键词：浸渍法，等离子体，二氧化铈，铁，二氧化碳甲烷化 ABSTRACT Currently, under the situation of shortage of natural gas and global warming becoming more serious, the synthesis of natural gas based on CO2 methanation is of great importance in energy and environment protection. The development of catalysts is the key of CO2 methanation techology. Ni-based catalyst is one of most promising catalysts due to its excellent performance for CO2 methanation reaction. In this paper, we prepared Ni/AlOOH and Ni/Al2O3 catalyst by the wet incipent impregnation method, and the last third catalyst Ni/Al2O3 was prepared by coprecipitation method. It was found that Ni/Al2O3 prepared by impregnation method showed the best catalytic performance. Furthermore, we compared the Ni/Al2O3 catalyst prepared by impregnation method and treated by different methods, calcinations, DBD plasma, first DBD plasma then calcinations, respectively. The characterization showed that the plasma-treated method can decrease the interaction of Ni-Al, increased the dispersio