改性的钙钛矿型层状K2La2Ti3O10模拟太阳光催化降解氯苯的研究-环境科学与工程专业论文.docx

Classified Index: X506 U.D.C: 504 Dissertation for the Master Degree in Engineering STUDY ON PHOTOCATALYTIC DEGRADATION OF CHLOROBENZENE ON THE MODIFIED LAYERED PEROVSKITE-TYPE K2La2Ti3O10 UNDER SIMULATED SUNLIGHT Candidate： Gao Jie Supervisor： Prof. Ouyang Feng Academic Degree Applied for： Master Degree in Engineering Speciality： Environmental Science and Engineering Affiliation： Shenzhen Graduate School Date of Defence： December, 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 - - I - 摘 要 氯苯属于卤代芳香族化合物 中的一种，它使用广泛，可用于很多有机材 料中间体的合成。虽然氯苯具有广泛的用途，但因其具有沸点低、常温常压 下容易挥发且在环境中持久、不易降解等特征，会对水体、土壤和大气造成 严重污染。同时， 氯苯类化合物在人体内不断地累积，会对人体健康造成极 大危害。而传统的去除氯苯的方法如好氧、厌氧微生物法、还原法及超声氧 化法等对氯苯均不能有效地降解去除。为此，本文围绕利用模拟太阳光催化 降解去除氯苯进行研究，并对改性后催化剂的活性进行探讨。 采用溶胶-凝胶法制备钙钛矿型层状催化剂 K2La2Ti3O10，并对催化剂的制 备条件进行探讨。研究得出，通过溶胶 -凝胶法可以成功制备出目标催化剂。 当煅烧温度为 950 ℃，煅烧时间为 2 h 时，催化剂的活性最高，光照 180 min 后氯苯的降解率可到达 38.0%。 通过离子交换法对催化剂进行改性。对于催化剂 Fe3+/K2La2Ti3O10，最佳 制备条件为离子交换浓度 0.15 mol/L，交换温度 60 ℃以及煅烧温度 500 ℃， 此时氯苯降解率可达到 49.1%。对于催化剂 Cu2+/K2La2Ti3O10，当离子交换浓 度为 0.10 mol/L，交换温度为 20 ℃以及煅烧温度为 500 ℃时，氯苯降解率 最高，为 51.1%。对于催化剂 H2La2Ti3O10，酸化时间是影响催化剂活性的重 要因素，酸化 48 h 时，催化剂活性最高，氯苯降解率达到 43.2%。 研究 K2La2Ti3O10、Fe3+/K2La2Ti3O10、Cu2+/K2La2Ti3O10 和 H2La2Ti3O10 四 种催化剂的反应动力学、反应条件、CO2 的通入量对氯苯降解率的影响。研 究 得 出 ， 四 种 催 化 剂 降 解 氯 苯 的 反 应 体 系 均 符 合 一 级 反 应 动 力 学 模 型 ， 且 Cu2+/K2La2Ti3O10 催化剂降解氯苯的反应速率最大。反应时催化剂的用量、氯 苯的初始浓度均对降解率产生影响且存在一个最佳值。 CO2 的通入会促进氯 苯的降解，且当 CO2 的分压为 50%时氯苯降解率最高，可达到 68.0%。对氯 苯进行光催化降解的最终产物中有苯甲醛生成， 所以，光催化降解氯苯的同 时为氯苯的回收与再利用提供了一种新方法。 关键词：光催化；溶胶-凝胶法；离子交换改性；氯苯；苯甲醛 - - II - Abstract Chlorobenzene is one kind of the halogenated aromatic compounds with extensive application, and it can be used to synthesis many organic materials intermediates. Although chlorobenzene has extensive uses, but because of its low boiling point at normal temperature and pressure likely to be volatile and persistent in the environment, as well as resistantance to degradation and other features, it will seriously pollute wate