氮杂有机配体过渡金属配合物的制备及其催化、磁性能研究-分析化学专业论文.docx

目 目 录 I I 目 录 目录 I 摘要 I AbstractⅢ 第一章 绪论1 引言 1 1.超分子概念1 2.超分子的结构特点2 2.1 比表面积较大2 2.2 多孔性2 2.3 孔结构的多样性3 3.MOFs 材料的研究现状 4 4.配位聚合物 MOFs 分类 6 4.1 羧酸类配位聚合物6 4.1.1 涂料等其他方面的应用 ...6 4.1.2 磁性材料 ...7 4.1.3 合成具有纳米微孔的材料7 4.2 含氮杂类配位聚合物8 4.3 其他类配位聚合物9 4.3.1 杯芳烃超分子9 4.3.2 瓜环超分子9 4.3.3 吡啶基-金属超分子10 5.具有纳米微孔的有机-金属骨架超分子材料的合成10 5.1 原料的选择11 5.2 合成方法11 5.2.1 分层、扩散法11 5.2.2 水热(溶剂热)法12 5.2.3 搅拌合成法13 II II 6. 具有纳米微孔的有机-金属骨架超分子材料的应用13 6.1 复合材料方面的应用13 6.2 选择性吸附和分离方面的应用14 6.3 选择性催化方面的应用15 7. 配位化合物的表征15 8. 本论文的研究内容和取得的进展16 参考文献17 第二章 自组装合成具有三维超分子骨架的过渡金属化合物及其晶体结构…...27 2.1 引言27 2.2 配合物的合成及表征27 2.2.1 试剂及测试仪器27 2.2.2 合成方法28 2.2.3 单晶衍射数据的采集及结构解析30 HYPERLINK \l _TOC_250001 2.2.4 配合物 B1 晶体的结构 31 HYPERLINK \l _TOC_250000 2.2.5 配合物 B2 和 B3 的晶体结构 34 参考文献37 第三章 B1- B3 做为催化剂催化苯酚羟基化反应最佳条件的确定 38 3.1 引言38 3.2 最佳催化反应条件的确定40 3.2.1 试剂和仪器40 3.2.2 实验条件的确定40 反应溶剂的确定40 反应时间的确定40 催化剂用量的确定41 PH 条件的确定 41 反应温度的确定42 H2O2 用量的确定 42 PAGE PAGE IV 苯酚用量的确定43 催化剂活性的确定43 化剂的确定 ...44 3.3 结论44 3.4 B1-B3 催化苯酚羟基化的研究 45 3.4.1 催化实验45 3.4.2 色谱操作条件45 3.5 结论46 3.5.1 B1-B3 对苯酚羟基化反应的选择催化行为…………….………… 46 参考文献48 第四章 新型席夫碱 Paoh 金属配合物的合成及其性质研究…….………...…. ..50 4.1 引言 50 4.1.1 席夫碱简介50 4.2 实验部分51 4.2.1 试剂和测试仪器51 4.2.2 合成51 配体PAOH的合成 51 PAOH铜配合物(D1)的合成 53 PAOH钴配合物(D2)的合成 53 PAOH镍配合物(D3)的合成 53 4.2.3 表征54 红外结果 54 元素分析结果 56 热分析（TG） 56 4.2.4 磁性研究 57 样品 D1~D3 的 Xm-T 曲线 57 4.2.5 D1~D3 作为催化剂催化苯酚羟基化反应的研究 59 催化实验 59 色谱操作条件 59 4.2.6 D3 晶体最佳生长条件研究 60 反应时间与温度对反应的影响60 PAOH 与高氯酸镍的配比不同对反应的影响 63 不同加料顺序对反应的影响 64 4.3 结论 64 参考文献65 第五章 附录67 表 5-1 [Zn(H2O)6][Zn(phen)2(H2O)2]22BTC·22H2O(B1)的晶体数据 ...67 表 5-2 B2 的晶体数据74 表 5-3 B3 的晶体数据 75 硕士期间发表的论文78 致谢79 摘 摘 要 I I 摘 要 过渡金属配位聚合物研究，涉及到无机、有机、固态化学及材料化学等诸 多学科领域，而且集基础与应用研究于一体。近年来，这一领域成为国际无机 化学、晶体化学和材料化学等学科研究的前沿。由于金属离子配位结构及有机 配体结构丰富多彩，可以建构具有 1D, 2D 和 3D 网络的配位聚合物，对这些新 型体系结构和性能的研究不仅可以丰富合成化学的理论与实验研究，而且还将 进一步拓展其在电子、光学、磁化学、催化以及生物模拟等诸多领域的广阔应 用前景。 本论文追踪这一前沿展开工作，以配位金属聚合物及其功能性质为研究对 象，通过分子设计和超分子自组装，合成新型配体和新颖结构的具有催化活性 的功能配合物，并研究其组成－结构－性能关系，同时也为进一步