等离子体还原制备炭载材料的研究-化学工程与工艺;化学工艺专业论文.docx

们 叫 竹 们 叫 竹 问 川10 响 L 问 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人巳经发表 或撰写过的研究成果，也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位成证 书而使用过的材料。与我一间工作的问志对本研究所做的任何贡献均巳在论文中 作了明确的说明井表示了谢意。 -、 学位论文作者签名: 王 72 签字门期: V(O年二月t，.t门 - 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者先全了解天津大学 有关保留、使用学位论文的规定。 特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供资阅和借阅。问意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁缸。 . (保密的学位论文在解密后适用本授权悦明) 学位论文作者签名:五 32 JL、句签字 H期:立()fO年 L J L、 句 签字问期: 妒 v 、越 气 摘要 由于化石燃料的使用给人类带来巨大的资源和环境问题，因而氢能逐渐成为 、、能源科学界的热点。氮能利用有三个关键技术，即制氢，储氢和燃料电池。氧能 是以氮为能量载体，若代替石油制品作为交通工具的燃料，则必须解决氢的商能 最密度储存问题。而燃料电池由于催化剂的性能问题使其离商业化实际应用还有 差距。因此本文将通过辉光放电等离子体制备离分散高负载炭基申醇燃料电池电 催化剂和吸附储氢材料 PtlC ，以期能够改善它们的性能。问时，探索等离子体法 还跟制备纳米金属的特点。 、 、 本研究首先利用等离子体还原 HAuC4 PdCh、H2PtC41OAgN03四种金属 盐为金属态，并探讨了其机理有两种可能:一是静电力还原:一是等离子体在水 中产生的强还原剂问-和时还原了金属。实验中发现等离子金属还原制得的 纳米颗粒具有较小的zJ x值，说明等离子体处理得到的金属颗粒更接近半椭球体 形状，即金属趋向于以更大的表面积铺展在载体表面，容易形成金属膜。实验中 基片上形成的钮膜印证了此点。 本研究进一步利用等离子体还原制备高分散、高载撞 Pt!Vulcan XC-72 电催 化剂。等离子体还原的 20%和40%的Pt颗粒分布窄其尺寸仅分别为1.43 削和1.5 m。在0.5 mollL H2S04+1 mollL CH30H 溶液测得的伏安循环阁中，甲醇的氧化 峰都出现在 0.73V 左右， 20 PtlC-plasma 峰电流密度在 35.2 mA/cm2 ，40 % PtlC plasma峰电流密度在68.9 mA/cm2 o 等离子体制得的 PtlC 催化剂在阳的粒径、 电化学活性表面积、对甲醇氧化的咆催化活性方面优于国外的 Johnson Mattey 商 业PtlC 催化剂。 、本研究还利用等离子体还原制备储氢材料 Pt/AX-21o 等离子体制备的 PtlAX 剖乎在298 K和10 MPa下的储氧量从氯气还原制备 PtlAX 扑日的1 .19 wtOlo 增加到 1.46 wtOlo。从TEM 中发现等离子体还原的Pt金属不但尺寸小，更重要的是 都嵌入到炭载体巾，这就增加了金属与载体的连接，从而通过增加溢流提高了储 、 氮景。吸附热、吸附速度和表现活化能的测量计算也证明了这点。 本论文最后研究利用氧气等离子体处理炭材料并用于储缉。氧等离子体改性 J 电 的 PtlTC-O 和 PtlAX-21-0 在 298 K 和 10 MPa 下的储氯最从没改性的1.17 wtOlo 和 0.98 wt%分别增加到1.74 wt%和1.钳制%。模拟计算得 ili促进漏流的含氧基 因顺序为:内酣基〉半酿基〉援基挠基。 XPS 结果分析内酶基的氢吸附为不可逆， 半醒基是最能提高氢溢流的基因。 关键词z 等离子体还原、纳米颗粒、电催化、储氢、碳改性、 PtlC f 非 v h ABSTRACT The use of fossi1 fuel brings about tremendous problems of resource and environment，which hydrogen energy has become the favorite of the energy scientific ∞mmunity. There are 伽ree key technologies in the use of hydrogen energy，namely， 、、hydrogen production ，hydrogen sωrage and fuel cells. Hydrogen is the carrier of hydrogen energy