钙钛矿稀土锰氧化物的复阻抗谱分析-凝聚态物理专业论文.docxVIP

烟 烟 台 大 学 硕 士 学 位 论 文 烟 烟 台 大 学 硕 士 学 位 论 文 PAGE 10 PAGE 10 PAGE 3 PAGE 3 路元件组成，但是阻抗的计算方法不是简单的相加（即使它们三个是串联的），所以 在纯电阻电路中不存在阻抗的概念。电阻的阻抗就是其电阻值，电容的阻抗公式是： Ζ ? = 1  (1.1) c iω c l电感的阻抗是 Ζ? = ?iωl 。在一个已知的电路中，阻抗的大小不是不变的，而是 随着外加交流电压的频率变化而变化(从 1.1 式和电感的阻抗公式可以看出)。 l 由于阻抗谱是可以直接处理的复量，所以它的历史起源于十九世纪八十年代， Oliver Heaviside 把阻抗引入电工程。不久 A. E. Kennelly 和 C. P. Steinmetz 扩展了 他的工作，把他的工作扩展到矢量图和复表象。不久工作者就开始在这一领域应用 数学图，通过在平面图上画与不同频率有关的导抗响应图[17]。关于电工程的例子， C. W. Carter 得到的是一个圆图和由 P. H. Smith 得到的 Smith-Chart 阻抗图[18]。1941 年，这些方法又应用到介电响应领域得到了 Cole-Cole 图，Cole-Cole 图就是介电响 应的实部用 x 轴表示，介电响应的虚部用 y 轴表示。这样的二位的复平面图在其余 的四个体系(复导纳、复阻抗、复模数、复介电常数)中也得到了广泛的应用[19]。 交流阻抗谱是常用的一种电化学测试技术，该方法具有频率范围广，对体系扰 动信号小的特点，是研究电极化过程动力学，电极表面现象以及测定固体电解质， 电导率的重要工具。它是基于测量对体系施加小幅度微扰时的电化学响应，在每个 测量的频率点的原始数据中，都包含了施加信号(或电流)对测得的信号电流(或电压) 的相位移及阻抗的幅模值，从这些数据可以计算出电化学响应的实部和虚部，同时 也可以得到导纳，电容的实部和虚部，所以说阻抗谱可以用多种方式表示，每一种 表示方法都有各自的典型特征，根据实验的条件和我们的需要，选择一个图谱来对 数据进行分析[20]。 给一个物体或者系统施加一个小振幅的电压信号，我们假设电压的形式如下： u = u 0 si n ω t  (1.2) 同时，物体或者系统将产生一个电流响应，其频率和电压的频率相同，其电流的表 达形式为： i = i0 sin(ωt +θ)  (1.3) 两信号的振幅值比为阻抗的模，可以表示为：| Ζ |= u0 ，阻抗可以写成下面这个形式 ： i0 Ζ= Ζ′ + iΖ′′  (1.4) 其简单的复阻抗图可以用图 1.1 表示 Z″(ω) θ Z′(ω) 图 1.1 复阻抗谱 一般说来，阻抗谱分析让我们考虑到用等价电路来显示实验的频率响应，整个 集成常数电路历史的发展都与阻抗谱有关，选择等价电路的关键是对不同有贡献电 路集成元素的定义和分析，例如：电阻、电容。相对于等价电路或者是数学模型来 说，阻抗数据模拟的最好方法是非线性最小平方模拟，这是在 1977 年由 Macdonald 和 Garber 提出来的[21]。在这个过程当中，所有的模拟模型的参数同时也使用于数据 的模拟。 阻抗谱的类型有两种，第一种是电化学阻抗谱，第二种是介电材料和由电子导 电占主导地位的材料。电化学阻抗谱涉及到离子占主导地位的物质的测量和分析， 这样材料的例子主要由固体、液体电解质、熔盐、含有离子键的玻璃、聚合物等等， 这些样品中存在的导电形式为：离子空位和间隙原子的运动。介电材料例如：固体 和非导电的液体，它们的电的特征主要包括偶极子的转向；电子导电占主导地位的 材料，还有更复杂的是这三种都包括在内的材料。 1. 3 材料的介电弛豫性质 弛豫这个概念是从宏观的热力学唯象理论抽象出来的，它的定义是：一个宏观 烟 烟 台 大 学 硕 士 学 位 论 文 烟 烟 台 大 学 硕 士 学 位 论 文 系统由于周围环境的变化或者是它经受外界的作用而变成非热平衡状态，这个系统 经过一定的时间由非热平衡状态过渡到新的热平衡状态的整个过程就称为弛豫[22]。 材料介电弛豫的种类主要包括[23]： (1) 电子位移极化：受电场的影响，电子云的重心和原子核的中心不再重合，而是形 成了感应偶极距。电子位移极化需要的时间很短，所以在计算介质的弛豫时间时可 忽略不计。 (2) 离子位移极化：在离子晶体中，除了由电子位移极化外，在电场的作用下，还会 发生正负离子沿相反方向位移这就是离子位移极化，其极化需要的时间也是很短， 在计算过程中也可以忽略不计。 (3) 偶极距转向极化：在电场的作用下，电偶极子受到电场的作用，极性分子具有竭 力沿电场方向排列的倾向，因为当偶极距与外电场方