锆熔体与氧化物型壳的界面反应研究-材料学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 承诺书 本人声明所呈交的硕士学位论文是本人在导师指导下 进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注 和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的 研究成果，也不包含为获得南京航空航天大学或其他教育机 构的学位或证书而使用过的材料。 本人授权南京航空航天大学可以将学位论文的全部或 部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或 扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 （保密的学位论文在解密后适用本承诺书） 作者签名： 周文斌 日 期： 2014.3.15 万方数据 万方数据 南京航空航天大学硕士学位论文 摘要 随着锆及锆合金在航空航天、核能及化工行业的应用越来越广泛，精密复杂锆基零部件的 需求越来越大，如果采用传统的机械冷加工结合焊接的方法则存在成材率低、加工成本高、整 体稳定性差等缺点。为此，选用熔模精密铸造技术加工成型复杂结构锆基零部件显示出了广阔 的应用前景。然而，由于锆熔体具有极高的化学活性，高温下极易与铸造型壳发生界面反应， 严重降低了锆铸件的尺寸精度和表面质量。因此，研究锆熔体与型壳材料的界面反应规律，选 择对锆熔体具有高惰性的型壳材料以及合适的型壳制备工艺，控制锆熔体与型壳的界面反应程 度，是锆材熔模铸造技术的关键。 本文选取了高熔点活泼金属熔模精密铸造常用的 Al2O3、ZrO2（CaO 稳定）、ZrO2（Y2O3 稳定）和 Y2O3 四种氧化物型壳材料与锆熔体进行界面反应试验，并采用 SEM、XRD、EDS 等 手段分析了锆熔体与氧化物型壳的界面反应情况。结果表明，四种氧化物型壳材料均与锆熔体 发生界面反应在锆试样表面形成硬脆性污染层，污染层主要包含 O 在 Zr 中的α固溶体和 Zr 的 氧化物；Al2O3 和 ZrO（2 CaO 稳定）与锆熔体反应形成的表面污染层厚度分别为 100μm 和 35μm， 污染层因含大量冷裂纹和气孔而呈疏松结构；ZrO2（Y2O3 稳定）和 Y2O3 与锆熔体反应形成的 表面污染层厚度分别为 30μm 和 25μm，污染层缺陷较少而呈比较致密结构。 在以上试验与分析的基础上，采用 Miedema 生成热模型分析了不同氧化物型壳材料对锆熔 体活度的影响，并结合差热分析（DTA），从热力学角度研究了锆熔体与四种氧化物型壳材料的 界面反应机理。结果表明，Al2O3 型壳材料中的 Al 元素降低了锆熔体的活度，有利于降低界面 反应程度，但 Al2O3 的热稳定性较差，高温下与锆熔体发生了剧烈的置换反应；ZrO2（CaO 稳 定）和 ZrO2（Y2O3 稳定）型壳材料中的 ZrO2 在高温下分解出 Zr 原子，与锆熔体互溶加剧了界 面反应，作为稳定剂的 CaO 和 Y2O3 均提高了锆熔体的活度，加剧了界面反应程度，但由于 Y 元素对锆熔体活度的提高能力小于 Ca 元素，且 Y2O3 分解混入熔体中的 Y 元素含量远小于 Ca 元素，因此 ZrO2（Y2O3 稳定）与锆熔体的界面反应程度低于 ZrO2（CaO 稳定）；Y2O3 型壳材 料中的 Y 元素分解融入锆熔体提高了熔体的活度，但 Y2O3 的生成自由能较高，在 Zr 熔体中的 分解量较少，Y2O3 与 Zr 的界面反应程度最低。 最后本文选取了性价比最优、具有潜在工业应用价值的 ZrO2（Y2O3）材料制备型壳并进行 了锆熔体的浇注，采用 SEM、XRD、EDS 等手段分析了型壳的形貌结构和锆铸件的表面反应 层结构。研究结果表明，铸件表面污染层厚度随粉料粒度级配的增大而减小，当粒度级配从 5Wt%（细粉的质量分数）提高到 30Wt%时，铸件表面污染层厚度由 50μm 逐渐降至 15μm，表 面冷裂纹的尺寸和数量均减小，界面反应程度明显降低；铸件表面污染层厚度随涂料粉液比的 增大而减小，粉液比从 4.0g/ml 增加到 5.5g/ml 时，污染层厚度由 25μm 降至 15μm 左右，且铸 I 锆熔体与氧化物型壳的界面反应研究 件表层结构更为致密，孔隙及冷裂纹减少，界面反应程度降低。调整优化粒度级配与粉液比可 以提高型壳的颗粒致密度、降低表面粗糙度、固液接触面积和界面润湿性，改善 Zr 与 ZrO（2 型壳的接触状态，最终达到降低界面反应程度的目的。 关键词：锆熔体，型壳材料，界面反应，熔模铸造，氧化物，污染层 Y2O3） II 南京航空航天大学硕士学位论文 ABSTRACT With the application of zirconium and zirconium alloy is more and more widely in aerospace, nuclear and chemical industry, zirconium alloy often need to be