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牛筋果根皮化学成分研究 　　摘 要：目的：对牛筋果 （Harrisonia perforata （Blanco） Merr.） 根皮乙酸乙酯层提取物进行化学成分研究。方法：采用硅胶减压柱、ODS开放柱、Sephadex LH-20、HPLC等手段对提取物进行分离和纯化，并通过核磁共振技术对分离得到的化合物进行鉴定。结果：从牛筋果根皮提取物中分离得到了4个化合物，分别为：7R，8S-balanophonin（1），7S，8R-4，9-dihydroxy-3，5′- dimethoxy-4′，7-epoxy-8，5′-neolignane-9′-ylacetate（2），7S，7′S，8R，8′R-pinoresinol（3），7S，7′S，8R，8′R -medioresinol（4），所有化合物均首次从该植物中分离得到。 　　关键词：牛筋果；根皮；提取分离；结构鉴定 　　中图分类号：R284 文献标识码：A 文章编号：1671-2064（2018）15-0211-02 　　牛筋果（Harrisonia perforata（Blanco）Merr.）为苦木科（Simarubaceae）牛筋果属植物，又名弓刺、连江?{，广泛分布于中国福建、广东及其他东南亚国家[1]。根部入药，味苦、性寒，具有清热截疟之功效。常用于治疗疟疾，疮痈、外感风热、咳嗽、咯痰及咽喉肿痛等[2]。目前，国内外学者对牛筋果的研究较少，分离得到的化合物主要包括色原酮[3-5]以及柠檬苦素类[6-8]化合物。本文?M一步对牛筋果根皮的化学成分进行研究，共分离得到了4个木脂素类化合物，结构如图1所示。所有化合物均为首次从牛筋果属植物中分离得到。 　　1 仪器与材料 　　柱色谱硅胶：（青岛海洋化工厂）；ODS色谱柱材料（60-80μm，Merck），Sephadex LH-20（北京索莱宝科技有限公司）；核磁共振波谱仪（Bruker ARX-400）；质谱仪（Agilent LC-MS联用仪）；CD光谱仪（MOS 450 detector from BioLogic in the 200-400nm wavelength range）；旋光测定仪（Perkin-Elmer 241MC polarimeter）；制备液相（Agilent 1100 instrument）；制备色谱柱（YMC ODS-A，5μm，250×10mm）；分析色谱柱（YMC ODS-A，5μm，250×4.6mm）；甲醇、工业乙醇、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷等试剂均采购自山东禹王实业有限公司。 　　药材于2017年9月采购自广东省，经鉴定为牛筋果Harrisonia perforata（Blanco）Merr的根皮。 　　2 提取与分离 　　牛筋果根皮（20kg）用70%乙醇加热提取3次，每次2小时，合并提取液，加压浓缩得2kg粗提物，采用乙酸乙酯进行萃取，挥发溶剂，得到400g乙酸乙酯层提取物。取乙酸乙酯提取物用100-200目硅胶拌样后经真空减压柱层析，以二氯甲烷甲醇为流动相梯度洗脱得到5个馏份。馏分2经ODS开放柱，Sephadex LH-20，硅胶开放柱，HPLC进行分离，得到4个化合物，分别为1（70.6mg），2（20.8mg），3（34.5mg），4（7.2mg）。 　　3 结构鉴定 　　化合物1，黄色油状物，CD（c=0.1，MeOH）280（-2.70），HRESIMS（m/z）：357.1338[M+H]+，结合1H NMR，13C NMR谱得出该化合物的分子式为C20H20O6，不饱和度为11。1H NMR（400MHz，CDCl3）中δ 9.65（1H，d，J=7.5Hz，H-9′）表明结构中存在醛基，δ 7.42（1H，d，J=15.7Hz，H-7′），6.61（1H，dd，J=15.7，7.5Hz，H-8′）表明存在一个与醛基相连反式双键。7.14（1H，br s，H-6′），7.04（1H，br s，H-2′）为1，3，4，5-四取代的苯环上间位的2个芳香质子信号，δ 6.90（3H，br s，H-2，5，6）为典型的苯环上的ABX偶合系统重叠了的氢质子信号，δ 5.67（1H，s，4-OH）为苯环上酚羟基的活泼氢信号，δ 5.60（1H，d，J=6.4Hz，H-7）为典型的苯并四氢呋喃型木脂素7位的氢信号，偶合常数J=6.4Hz提示其构型为反式，δ 4.00（2H，m，H-9），3.68（1H，m，H-8）为苯并四氢呋喃型木脂素8，9位上的氢信号。δ 3.87（3H，s，3-OCH3），3.93（3H，s，3′-OCH3）为两个甲氧基信号。13C NMR（100Hz，CDCl3）谱中给出了20个碳信号，包括一个醛基碳信号δ 193.6（C-9