电化学传感器应用于环境雌激素-壬基酚检测的研究-公共卫生专业论文.docx

目 录 摘 要 6 ABSTRACT 8 第一部分 壬基酚在多壁碳纳米管-双十六烷基磷酸复合膜修饰电极上的电化学 行为及其测定11 1 前言 11 2 实验部分 13 3 结果与讨论 14 4 结论 21 参考文献 22 第二部分 基于十六烷基三甲基溴化铵修饰碳糊电极的壬基酚电化学传感器... 28 1 前言 28 2 实验部分 29 3 结果与讨论 30 4 结论 40 参考文献 41 综 述 44 参考文献 53 致 谢 60 华中科技大学硕士学位论文 华 中 科 技 大 学 硕 士 学 位 论 文 PAGE PAGE 10 电化学传感器应用于环境雌激素-壬基酚检测的研究 硕士研究生：王智慧 导 师：鲁 青 副教授 摘 要 社会快速进步、工业生产迅猛发展的同时，也给人类的生活带来了越来越多 的负面影响。近年来，化学污染问题日趋严重，各大环境问题也被频频曝光。壬 基酚（NP）作为公认的环境内分泌干扰物（EEDs），其危害已经引起全世界的 广泛关注。壬基酚一旦被排入环境当中，便会长时间存在，并通过生物蓄积作用 以及食物链作用将其危害传递、放大。因此建立壬基酚的分析方法对研究其生理 作用及制定环境卫生标准都有着极其重要的意义。在众多的检测手段当中，电化 学方法因其响应迅速、选择性好、灵敏度高、所需仪器价廉、操作简便、无需复 杂的样品前处理过程等而倍受青睐。本论文致力于开发简单、灵敏的电化学传感 器并将其应用于水环境和食品相关方面的壬基酚的检测。本论文主要包括以下两 方面内容： 第一部分：壬基酚在多壁碳纳米管 - 双十六烷基磷酸复合膜修饰电极上的 电化学行为及其测定 本部分利用多壁碳纳米管（MWNTs）与双十六烷基磷酸（DHP）混合形成 复合膜，覆盖于玻碳电极（GCE）表面来制备直接检测 NP 的电化学传感器。经 过酸处理的 MWNTs 表面带有负电荷，容易发生团聚，使其表面的活性位点被覆 盖掉。DHP 分子结构中带有一个亲水性基团和一对疏水性基团（C-H 链），其表 面亦带有负电荷。当 DHP 与 MWNTs 混合后，会对 MWNTs 起到分散作用，使 MWNTs 表面因团聚覆盖掉的活性位点暴露出来，增强 NP 在修饰电极表面的电 化学响应。通过条件优化，该传感器对 NP 响应的线性范围在 2.0×10-6 mol/L ～ 2.6×10-5 mol/L，检测限达 6.0×10-7 mol/L，应用于环境水质样品中 NP 的测定， 其结果与高效液相色谱法（HPLC）所得结果一致。 第二部分：基于十六烷基三甲基溴化铵修饰碳糊电极的壬基酚电化学传感器 本部分利用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）在碳糊电极 表面吸附形成 CTAB 单分子层来制备电化学传感器，增强壬基酚的电化学响应。 将石墨粉与粘合剂石蜡油混合制备成碳糊（CP），石蜡油是疏水性粘合剂，一般 对溶液中亲水性物质富集效果较差。通过 CTAB 长链与碳糊中石蜡油的疏水作 用，CTAB 在电极表面形成稳定的单分子层。CTAB 的疏水特性不但可以改变电 极/溶液界面的电化学性能，而且可以增强 NP 在电极表面的吸附性。实验采用了 搅拌的方法进一步增加电极对壬基酚的富集速率，大大缩短了检测时间。在最佳 的实验条件下，该电化学传感器对壬基酚有良好的响应，其线性范围在 1.0×10-7 mol/L ～ 2.5×10-5 mol/L，检测限达 1.0×10-8 mol/L。除了具有令人满意的重现性 和稳定性之外，该方法成功的应用于聚氯乙烯（PVC）样品的分析，结果与 HPLC 法相吻合。 关键词：传感器；壬基酚；多壁碳纳米管；双十六烷基磷酸；十六烷基三甲基溴 化铵；碳糊 The studies of electrochemical sensor applied in environmental estrogens – nonylphenol monitoring Master : Zhihui Wang Supervisor : Assoc. Prof. Qing Lu ABSTRACT With the rapid social progress and industrial production development, more and more negative effects are brought into human life. In recent years, chemical pollution is serious, and a range of environment problems are also frequently exposed. Nonylphenol (NP) is accepted as env