稀土浸矿氨氮废水处理与氨资源回收技术的研究.pdfVIP

6.3 建议 50 参考文献 51 致谢 54 附录A 实验装置照片 55 附录B 氨氮的测定 56 附录 C 硬度的测定 58 个人简历、在学期间发表的学术论文与参与的科研项目 59 V 万方数据 第一章 文献综述 1.1 南方离子吸附型稀土矿简介 我国稀土资源储量丰富，居世界首位，包括南方中重稀土矿和北方轻稀土矿。北方轻 稀土矿有山东微山氟碳铈矿、内蒙古白云鄂博混合稀土矿和四川攀西地区氟碳铈矿，南方 中重稀土矿主要指离子吸附型稀土矿，其广泛分布在广东、广西、江西、湖南、福建等地 [1] 区 。 1.1.1 离子吸附型稀土矿形成机理 离子型稀土矿是原岩在风化作用下形成的产物，其成矿机理为：在温暖湿热的气候条 件下，稀土原生矿岩在物理、化学、生物风化作用下分解形成黏土矿物、有机质。同时， 原岩中某些稀土矿物风化而解离出稀土离子，稀土离子随水向下迁移并被吸附在黏土矿物 上，在这一迁移过程中，稀土离子不断的被吸附、被解吸，反复循环，从而形成了离子吸 附型稀土矿。 离子吸附型稀土矿原矿中，60%～90% 的稀土以水合或羟基水合离子状态吸附在高岭 石及云母中，用一定的电解质溶液即可将稀土离子交换下来，10%左右的稀土以矿物相（氟 碳铈矿、独居石、磷钇矿等）、类质同相（云母、长石、萤石等）、固体分散相（石英）等 形式存在，这三种形式存在的稀土含量分别占矿石中稀土总量的 6%、3%和 1%[2] 。 1.1.2 离子吸附型稀土矿浸取工艺 离子吸附型稀土矿稀土元素主要以离子相存在、稀土元素含量低、矿石粒度细，因而 并不适用于物理选矿方法。根据离子型稀土矿的特点，研究者研发出利用电解质进行离子 交换浸取稀土的方法，使稀土浸出富集。在研究应用过程中逐渐发展形成了三代浸取稀土 工艺： （1）氯化钠浸取稀土工艺 第一代浸取工艺为用氯化钠溶液浸取稀土工艺。起初，人们将开采出的矿石人工搬运 到厂里，经预处理后置于桶内，用氯化钠溶液浸泡提取稀土，浸后尾矿搬至尾砂堆弃地， 用草酸沉淀浸取液中的稀土。经过一段时间的实践，发现桶浸工艺生产成本高，生产规模 太小，人们便由野外池浸将其取代，实现工业化操作，并不断完善，形成了早期的氯化钠 池浸稀土工艺。 （2 ）硫酸铵浸取稀土工艺 第二代浸取工艺为硫酸铵浸取稀土工艺，即将稀土矿置于水泥池中，用硫酸铵浸取稀 [2] 土，在池底接收浸取液，然后用草酸沉淀浸取液中的稀土 。与氯化钠浸取工艺相比，该 工艺相对简单，浸取剂浓度及使用量降低，与稀土一起浸出的杂质含量较低，产品纯度提 高。 1 万方数据 （3 ）原地浸取工艺 第三代浸取工艺为原地浸取工艺。该工艺将浸取剂注入矿体中，有用成分被选择性地 浸取，然后浸取液通过回收井被送至地面，在工厂内进行提取加工。 1.2 稀土氨氮废水的产生及危害 1.2.1 稀土氨氮废水的产生 在浸取和提取稀土时，企业通常采用硫酸铵浸取稀土、氨水皂化及碳酸铵沉淀稀土等 工艺，使得母液中残留了许多氨氮。南方离子吸附型稀土浸取过程中产生的氨氮废水分布 见图 1.1、1.2[3] 。 稀土生产过程中产生的氨氮废水主要有两种：一是 NH Cl 废水（简称氯铵废水），主 4 要来源于稀土萃取分离过程，其主要污染物为 NH Cl，NH +-N 浓度高达 10000 mg/L 以上。 4 4 二是(NH ) SO 废水（简称硫铵废水），它主要来自稀土分离氨水皂化及碳酸铵沉淀稀土过 4 2 4 程，其主要污染