有机第三章单烯烃.pptVIP

２. 氧化反应 过氧酸 环氧化物（順式产物） (epoxide) 溶剂: 乙酸, CH2Cl2, CHCl3 试剂: 过氧乙酸 此反应用于由烯烃制备环氧化物。 (1) 环氧化反应 (2) 高锰酸钾氧化 烯烃在低温下与稀的高锰酸钾碱性溶液反应，生成邻二醇(α–二醇): 反应的立体化学：顺式加成 OsO4(cat), (CH3)3COOH(叔丁基氢过氧化物), (CH3)3COH/ －OH体系能够给出相同的结果。 烯烃同热的酸性或中性KMnO4溶液反应，双键断裂，生成含氧化合物： 亚异丙基环己烷 环己酮 丙酮 CH2 CO2 + H2O 此反应用于烯烃的结构和碳碳双键的鉴定。 （顺式、反式） (3) 臭氧化 　　　将含有臭氧（6--8%）的氧气通入液态烯烃或烯烃的溶液时，臭氧迅速而定量地与烯烃作用，生成粘糊状的臭氧化合物，这个反应称为臭氧化反应。臭氧化合物具有爆炸性，因此反应过程中不必把它从溶液中分离出来，可以直接在溶液中水解，在有还原剂存在下（如Zn/H2O)得到水解产物是醛和酮。如果在水解过程中不加还原剂，则反应生成的H2O2便将醛氧化为酸。 2–甲基–2–丁烯 丙酮 乙醛 根据臭氧化物的还原水解产物,能确定烯烃中双键的位置和碳干中碳原子的连接方式,故臭氧化反应常被用来研究烯烃的结构.(推测)。 某化合物分子式为C6H12，经臭氧化还原水解得到一分子乙醛和一分子酮，试推测可能结构。 (4) 催化氧化 在催化剂作用下，用氧气或空气作为氧化剂的反应——催化氧化反应。 环氧乙烷是生产涤纶的重要原料。 工业上，在活性Ag催化作用下，用O2或空气氧化乙烯，制备环氧乙烷。 3. 聚合反应 聚乙烯 Ziegler – Natta 催化剂1963年 诺贝尔(Nobel)化学奖。 2,4,4 –三甲基–2–戊烯 2,4,4 –三甲基–1–戊烯 4. α–氢原子的反应 α–H sp2 杂化 sp3 杂化 自由基反应历程 （1） α –卤代反应 反应条件：hυ 或 ROOR （2）氧化反应 一、 醇脱水 85 ℃ (84%) 醇在H2SO4的作用下脱水，生成烯烃： §3－3烯烃的制备 以取代较多的烯烃为主要产物，这就是札依采夫（Saytzeff)规律。 主要产物 次要产物 * 第三章 单烯烃 基本要求： （1）、掌握烯烃的结构、异构和命名 （2）、掌握烯烃的化学性质 （3）、理解诱导效应 （4）、理解亲电加成反应历程，掌握马氏规则的应用及解释 （5）、了解重要的烯烃的来源、用途及制法 §3－１单烯烃的结构及命名 一、单烯烃的结构 乙烯 环己烯 烯烃的通式：CnH2n 官能团： 2p 2s 1s 基态 1s 2p 2s 激发态 －电子跃迁－ 2p 1s sp2 sp2 杂化态 －杂化－ 图 3.1 sp2 杂化轨道形成过程示意图 每个 sp2杂化轨道 含1/3 s 轨道成分， 含2/3 p 轨道成分。 图 3.2 一个sp2杂化轨道 sp2杂化的碳原子的几何构型为平面三角形。 没有参加杂化的 p 轨道垂直于三个sp2 杂化轨道所在的平面。 图 3.3 sp2杂化的碳原子 三个sp2杂化轨道 在同一平面上， 其轨道间对称轴 的夹角为120°。 在乙烯分子中，每个碳原子都是 sp2 杂化。 C－Hσ键的形成: sp2–sp2 交盖 C－Cσ键的形成: sp2-1s 交盖 一个C－Cσ键和6个C－Hσ键共处同一平面。 C－Cπ键的形成：垂直于sp2 杂化轨道所在平面且相互平行的2个p 轨道进行侧面交盖，组成新的分子轨道——π轨道。 在π键中，电子云分布在两个C原子所处平面的上方和下方。 乙烯分子中的π键 π键的特点: ⑴? π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定，比较容易破裂。 　　C-C单键的键能346kJ/mol. 　　C=C双键的键能610 kJ/mol. 　　碳碳π键的键能等于264kJ/mol ⑵ π键具有较大的流动性，容易受外界电场的影响，电子云比较容易极化，容易给出电子，发生反应。 　　由于π键的电子云不象σ键电子云那样集中在两原子核连线上，而是分散成上下两方，故原子核对π电子的束缚力就较小。 (3) π键不能旋转 二、单烯烃的同分异构 C4H8: 1–丁烯 2–甲基丙烯 2–丁烯 碳架异构 官能团位次异构 构造异构 官能团异构 环丁烷 C＝Ｃ双键不能自由旋转； 每个双键上碳原子各连有两个不同的 原子或基团。 立体异构：烯烃的顺反异构 顺–2–丁烯 反–2–丁烯 2–丁烯 顺–2–丁