氧化还原法LnCeH.pdf

第十章 f 区元 素 10.1 概述 10.1.1 基本概念 (n-2)f0~14(n-1)d0~1ns2 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu A Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr 10.1.2 镧系收缩 : 镧系元素的原子 ( 离子 ) 半径 , 随着原子序数增大而缩 小。 7 2 4f 6s 4f146s2 4f7 1. 特点 原子半径缩小缓慢，相邻元素递减 1pm ，总的缩小 14p m 。 2. 后果 （1 ） Y3+ 半径 88pm 落在 Er3+88.1pm 附近，Y 进入稀土 元素。 Sc 半径接近 Lu3+ ，常与Y3+ 共生， Sc 也成为稀土元 （2 ） Zr 与 Hf 、Nb 与 Ta 、Mo 与 W 三对元素半径十分接 素。 近、化 学性质十分相近，常伴生在一起，难以分离。 Zr(IV) Nb(V) Mo(VI) 80pm 70pm 62pm Hf(IV) Ta(V) W(VI) 79pm 69pm 62pm 10.1.3 f 区元素的氧化态 Ln 系： +3 为特征氧化态 1 1 2 9 2 Ce ：4f 5d 6s Tb ：4f 6s 7 2 14 2 Eu ：4f 6s Yb ：4f 6s C 、Tb 可以呈现 +4 价 C 、Tb 可以呈现 +4 价 Eu 、Yb 可以呈现 +2 价 Eu 、Yb 可以呈现 +2 价 A 系元素 的氧化态呈多样性，这是 A 系与 Ln 系的不同之处。 10.1.4 镧系元素颜色 f －f 跃迁引起 La3+ 无 Lu3+ Ce3+ 无 Yb3+ Pr3+ 绿 Tm3+ Nd3+ 淡红 Er3+ 3+