顺酐生产技术国内外现状展望.docVIP

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顺酐生产技术国内外现状展望

顺酐生产技术国内外现状展望 化工3102班 曲经伦 学号1095303241 摘要:在了解顺酐的组成及生产技术的前提下简要的介绍了国内外顺酐的生产及消费情况,介绍了近几年国内顺酐的产能,产量,进出口等情况,列举了国内外主要生产工艺及工艺进展,了解国内外生产情况,进行产量分析及进出口情况分析,对顺酐的生产技术做一定的了解,简要介绍顺酐的生产方法和生产技术进展,分析了顺酐行业的发展态势及国内顺酐行业面临主要问题,提出发展建议,对未来市场进行合理分析。 关键词:顺酐;生产工艺;国内外生产情况;发展态势;建议 顺酐又名马来酸酐,化学名顺丁烯二酸酐,是一种重要的有机化工原料,仅次酐于苯酐、醋酐,为第三大酸酐。主要用于生产不饱和聚酯、醇酸树脂,另外还用于农药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、表面活性剂等领域。以顺酐为原料可以生产1,4-丁二醇、у-丁内酯、四氢呋喃、马来酸、富马酸和四氢酸酐等一系列重要的有机化学品和精细化学品。近年来,我国顺酐的表观消费量不断增加。无论是我国顺酐的生产技术,还是生产能力都得到了很大的发展,但是与国外先进水平相比还存在一些问题。 顺丁烯二酸酐系白色斜方形针状结晶,分子式C4H203,分子量98.06,熔点52.8,沸点202,相对密度1.314,闪点103,易升华。顺酐易溶于水、醇和酯,微溶于四氯化碳和粗汽油。顺酐的粉尘和蒸汽均易燃易爆,对人有刺激,而且会烧伤人体皮肤。工业顺酐产品包装一般采用聚丙烯编织袋,内衬聚乙烯塑料袋。每袋净重25kg。或20′集装箱可装18吨(打托盘)或20吨(不打托盘)。850Kg 塑编袋20′集装箱可装17吨(打托盘)。??? 顺酐属低毒类。在工业使用中应严格防止污染皮肤和眼睛,加强通风。尽量避免呼吸道吸入。 目前工业化生产顺酐按原料路线分主要有苯法、正丁烷法、碳四烯烃法、苯酐副产法。其中苯法作为传统原料,已被广泛地用来生产顺酐,但由于苯资源有限,以碳四烯烃和正丁烷为原料生产顺酐技术应运而生,尤其是富产天然气和油田伴生气的国家,拥有大量的正丁烷资源,因此近年业正丁烷法发展迅速,已占主导地位,约占总生产能力的80%左右。顺酐生产方法按原料路线可分为苯氧化法、正丁烷氧化法、丁烯氧化法以及苯酐生产中副产顺酐。 (一)顺酐的生产方法 1.苯氧化法苯蒸气和空气(或氧气)在以V2O5-MnO3等为活性组分,α-Al2O3为载体的催化剂上发生气相氧化反应生成顺酐。苯氧化法是生产顺酐的传统生产方法,工艺技术成熟可靠,主要技术有美国SD法、Alusuisle/UCB法和日本触媒化学法等,其中以SD法应用最为普及。主要化学反应方程式: C6H6+4.5O2→C4H2O3+2H2O+2CO2+1804KJ/mol 副反应生成副产物一氧化碳、二氧化碳、苯醌,以及一些酮醛等 C6H6+7.5O2→6CO2+3H2O+3264.45KJ/mol C6H6+6O2→3CO2+3CO+3H2O+2416.31KJ/mol C6H6+1.5O2→C6H4O2(苯醌)+H2O+530.86KJ/molC4烯烃法 该法是以混合C4馏分中的有效成分正丁烯、丁二烯等为原料,和空气(或氧气),在V2O5-P2O5系催化剂作用下经气相氧化反应生成顺酐,其中正丁烯在反应过程中先脱氢生成丁二烯,再氧化生成顺酐。在反应过程中,除生成主产物外,还副产生成一氧化碳、二氧化碳和水以及少量的乙醛、乙酸、丙烯醛和呋喃等,原料单耗高,收率低,该法已经逐渐被淘汰。 苯酐副产法 在由邻二甲苯生产苯酐时,可以副产得到一定数量的顺酐产品,其产量约为苯酐产量的5%。在苯酐生产中,反应尾气经洗涤塔除去有机物后排放到大气中,洗涤液为顺酐和少量的苯甲酸、苯二甲酸等杂质,经浓缩精制和加热脱水后得到顺酐产品。 正丁烷氧化法 正丁烷氧化工艺是以正丁烷为原料,在V2O5-P2O5系催化剂作用下发生气相氧化反应生成顺酐。该工艺自1974年由美国孟山都公司实现工业化以来,由于原料价廉、对环境污染小以及欧美等国家正丁烷资源丰富等原因而得到迅速的发展,代表了顺酐生产工艺的发展趋势。正丁烷氧化反应是气-固相催化氧化反应,催化剂是V-P-O(钒磷氧化物)系列催化剂。正丁烷氧化反应的特点是反应温度高、反应转化率较低、需要补充助催化剂、反应放热量较大。在反应过程中,约有35%的正丁烷参与副反应,大部分生成CO、CO2和H2O,同时有少量的乙酸(C2H4O2)和丙烯酸(C3H4O2)生成。反应方程式如下:主反应:C4H10 + 3.5O2? ? →C4H2O3 + 4H2O+5124cal/kg 副反应:C4H10 + 4.5O2??→? ?4CO + 5H2O +6287 cal/kg C4H10 + 6.5O2??→? ?4CO2 + 5H2

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