第二章_纳米结构单元的种类及其制备、性质(原子团簇).pptVIP

第二章：纳米结构单元的种类 及其制备、性质 1 团簇 2 纳米颗粒 3 纳米管、纳米棒、纳米丝 原子团簇 2.1 原子团簇的种类 2.2 原子团簇的制备方法 2.3 原子团簇的结构与性质 2.4 原子团簇的研究意义及用途 2.5 C60的制备、性能及应用 2.1 原子团簇的种类 原子团簇: 几个至几千个原子或离子通过物理或化学力结合，组成相对稳定的微观或亚微观聚集体，其物理和化学性质随所含的原子数目而变化的聚集体，简称团簇(cluster) 一元原子团簇 金属团簇，如Nan, Nin等 非金属团簇 碳簇，如C60, C70 非碳簇，如B, P, S, Si簇 二元原子团簇：如InnPm, AgnSm等 多元原子团簇：Vn(C6H6)m等 种类 从原子种类数目分 原子团簇与其他分子以配位化学键结合形成的化合物。 从结合方式分 范德华力：He、Ne、Ar、Ke、Xe 离子键：LiF NaCl CuBr CsI 化学键：C60、金属原子团簇 2.1 原子团簇的种类 特点 尺 寸：空间尺度为几个埃到几百埃的范围 存在形式：不同于单个原子、分子，也不同于固体液体，介 于两者之间 产生条件：作为原子聚集体，往往产生于非平衡条件 2.2 原子团簇的制备方法 人工产生团簇的基本方法： 真空合成法 气相合成法 凝聚相合成法 2.2 原子团簇的制备方法 真空合成法（溅射和2次离子发射） 用几至几十keV载能粒子（离子或中性粒子）轰击固体表面，使固体表面溅射出各种次级粒子－电子、离子、原子和团簇等（入射粒子通常用惰性气体原子或离子） 溅射产生团簇的原理 2. 气相合成法 2.2 原子团簇的制备方法 气相团簇形成的条件： 产生大量单体（单原子或双原子分子） 急冷过程（与惰性气体原子碰撞或绝热膨胀）而使单体冷却 单体聚集成簇或团簇之间碰撞而长大 气相团簇产生方式： 单体在惰性原子的气氛中聚集 单体本身冷却而生长成团簇 （1）蒸发和气体冷凝法 将物质元素或化合物放在低压的惰性气体腔室的蒸发皿中，高温加热至气化，与惰性原子或分子碰撞，迅速冷却，形成原子团簇。 气体冷凝法形成团簇示意图 气相合成法 (2) 激光蒸发和激光热解 利用光学聚焦系统把激光聚焦到很小的区域，使焦耳级的能量作用到固体靶表面，靶表面微区温度极高（可达上万度），发生离子发射或中性粒子蒸发，再用惰性气体冷却，聚集成团簇。获得难熔物质的团簇。 激光蒸发原理示意图 气相合成法 (3) 超声膨胀 用于制备范德瓦尔斯团簇，特别是惰性气体团簇。使处在高压的纯净气体经过一个小孔，向真空膨胀，即把气体内能转换为横向能量，从而冷却下来，凝聚形成团簇 绝热膨胀原理示意图 气相合成法 凝聚相合成法 目前，凝聚相合成主要是用化学法制备金属，半导体和化合物分子团簇，如胶体化学、水解、共沉淀、溶剂蒸发等。一般凝聚相合成法制备的团簇直径几十到几百纳米。 金属离子酸性水溶液 还原剂 分离 明胶 纳米金属团簇 2CoCl2 ＋ 4NaBH4 + 9H2O Co2B + 4NaCl ＋ 12.5H2 ＋ 3B(OH)3 H2O: 氧化作用 NaBH4: 还原作用 2.3 原子团簇的结构与性质 原子团簇结构 绝大多数原子团簇的结构不确定 形状可以有线状、层状、管状、洋葱状、骨架状、球状等，团簇中每增加一个原子，团簇结构就要发生改变 2 3 4 5 6 13 原子团簇的结构 少数团簇存在稳定结构与幻数 惰性元素：Xe团簇，n=7, 13, 19, 55 [Li7(7)Li7(6)F14]+ C60固体的质谱 Xe团簇的质谱 碳团簇：n=20, 24, 28, 32, 36, 50, 60, 70 在团簇质谱分析中，含有某些特殊原子数的团簇的强度呈现峰值，表明这些团簇特别稳定，所含原子数即为幻数。 [Li(LiF)n]+, n=13, 14 碱金属卤化物团簇： [Li7(7)Li6(6)F13]+ 含特定原子数金属团簇具有能量最低的稳定结构 团簇Nan和Na+的稳定结构 原子团簇的结构 典型原子团簇结构 石墨的结构 金刚石的结构 C60的结构 典型原子团簇结构 C50Cl10的结构 中国科学院院士郑兰荪 厦门大学化学化工学院 化学系教授 典型原子团簇结构 同位数效应 Cu团簇：Cu63 100%, Cu65 41.66% Cu团簇的原子数具有奇偶性质，具有奇数原子的团簇具有较大的产额 量子尺寸效应 在