环化聚合制备三氮唑功能化PEG聚合物刷的合成及表征-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 万方数据 万方数据 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均己在论文中作了明确 的说明。 作者签名： 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中国学 位论文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制 手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 d么开口保密(j) 作者签名： 赵燃 导师签名： 万方数据 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 聚合物刷是具有反应活性的聚合物链的端基接枝到介质表面上，从而产生所 谓像刷子一样的聚合物。最近，端活性的聚(乙二醇)(PEG)由于其独特的性 能，如聚合物链的溶解性和灵活性以及主链上醚氧键的碱性等性质，使其在生物 医学、生物学、表面化学等领域已经变得越来越重要。目前，很多聚合物或本体 材料表面进行PEG官能化通常是利用功能化的聚合物链端基与需要修饰的表面 互补官能化反应从而将密集的聚合物链连接到表面的聚合物刷。 本论文通过环化聚合反应直接合成具有十一元环重复结构单元的PEG聚合 物刷，并表征聚合物刷的结构与性质。具体内容如下： (1)双丙烯酸酯大分子单体的设计和制备。通过点击化学、酯化反应等反 应合成含有1，2，3．三氮唑和PEG侧链的大分子单体。利用核磁共振谱图(NMR) 对单体及前驱体结构进行表征，结果表明大分子单体是含有1，2，3．三氮唑和PEG 侧链结构的双丙烯酸酯单体。 (2)PEG聚合物刷的制备。双丙烯酸酯大分子单体通过RAFT环聚合反应 合成了含有十一元环重复结构的PEG聚合物刷。通过探索环化聚合优化的单体 浓度以及在优化浓度下聚合反应动力学等实验数据表明双丙烯酸酯大分子单体 优先进行环化聚合反应而不发生交联反应。NMR和凝胶渗透色谱(GPC)以及 动力学数据证明了高效的环化聚合反应，而且没有副反应发生。 (3)PEG聚合物刷荧光性质的研究。PEG聚合物刷在紫外光激发下有较强 的荧光，而荧光则强烈依赖于聚合物刷的浓度，这归因于环聚合物在水中的聚集。 通过观察聚合物刷的荧光强度变化，研究了PEG聚合物刷与DNA二者相互作用， 通过实验我们证明了DNA使聚合物刷发生荧光淬灭现象。 关键词：双丙烯酸酯单体；环化聚合反应；PEG聚合物刷；荧光淬灭；DNA II ABSTRACTABSTRACT ABSTRACT ABSTRACT Polymer brushes，which a densely packed layer of tethered polymers anchored on the surface utilizing the end-functionality of the polymer chain，are named due to the shape like a brush．Recently,end—reactive poly(ethylene glyc01)s(PEGl have become more and more important in a variety of fields such as biology,biomedical science．and surface chemistry,due to their unique properties such aS solubility and flexibility of the chains and basicity of the ether oxygens in the main chain．ne method of construction of polymer brushes with PEG chains is that a densely packed layer of tethered polymers anchored on the surface utilizing the end-functionality of the polymer chain． In this paper,we design and synthesize the PEG polymer brushes with the 1 1-m