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第七章 氧化还原反应 电化学基 §7.1 氧化还原反应的基本概念 §7.2 电化学电池 §7.3 电极电势 §7.4 电极电势的应用 *§7.5 某些实用电池 *§7.6 电解 § 7.1 氧化还原反应的基本概念 7.1.1 氧化值 7.1.2 氧化还原反应方程式的配平 § 7.2 电化学电池 7.2.1 Volta电池的构造 7.2.2 电解池与Faraday定律 7.2.3 Volta电池电动势的测定 7.2.4 Volta电池的最大功与Gibbs函数 §7.3 电极电势 7.3.1 标准氢电极和甘汞电极 7.3.2 标准电极电势 7.3.3 浓度和Nernst方程式 *7.3.4 E-pH图 § 7.4 电极电势的应用 7.4.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 7.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 7.4.3 确定氧化还原反应进行的限度 7.4.4 元素电势图 E小的电对对应的还原型物质还原性强 E大的电对对应的氧化型物质氧化性强 7.4.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 7.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 反应自发进行的条件为△rGm＜0 ∵ △rGm = –ZFEMF 即 EMF ＞ 0 反应正向自发进行 EMF ＜ 0 反应逆向自发进行 　　例：判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时，能否发生氧化还原反应？若能反应，写出反应方程式。 　　例：现有含Cl-、Br-、I-的混合溶液，欲将I-氧化成I2 ，而Br-、Cl-不被氧化，在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中选择哪一个能符合上述要求？ ∵Fe 3+只能把I-氧化为I2，而 能把Cl-、Br-、I-氧化为相应的单质， ∴应选择Fe2(SO4)3。 所以，该反应在标准态下不能向右进行。 7.3.3 浓度对电极电势的影响和Nernst方程式 1、 Nernst方程式 　　2 影响电极电势的因素 　　1. 氧化型或还原型的浓度或分压 　　2. 介质的酸碱性 Ag 　　3. 沉淀的生成对电极电势的影响 氧化型形成沉淀 ，E↓， 还原型形成沉淀 ，E↑， 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 的相对大小。 小结： Cu 氨水 　　4. 配合物的生成对电极电势的影响 氧化型形成配合物，E ↓， 还原型形成配合物， E ↑， 氧化型和还原型都形成配合物，看 的相对大小。 小结： 5. 弱电解质的生成对电极电势的影响 §7.4.4 电势—pH图 在等温等浓度的条件下，以电对的电极电势为纵，溶液的pH值为横坐标，绘出E随pH变化的关系图，这种图叫着电势—pH图 水也具有氧化还原性 2H＋＋2e H2（g) E =0V O2(g)＋4H＋＋4e 2H2O(l) E =＋1.23V b a b a E—pH图中，a线表示2H＋＋2e H2 处于平衡状态，在a线下方，为H2的稳定区。b线表示O2(g)＋4H＋＋4e 2H2O(l)处于平衡状态，b线的上方为O2的稳定区。中间为H2O稳定区。 例：电对：F2＋2e 2F－ E°=+2.889V 在b线上方，因此F2将氧化水而生成F－ 。 电对：Na－e Na+ E°=－2.714V 在a线的下方，因此水将氧化金属钠而生成钠离子。 而半反应MnO4－＋8H＋＋5e=Mn2＋＋4H2O E°=＋1.49V，在b线上方，但大家都知道KMnO4溶液有较好的稳定性。这是因为此电极电势值在b’线以下，有一定稳定性。 * * 　 氧化数：是指某元素的一个原子的电荷数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。 7.1.1 氧化值（数） 确定氧化数的规则 　　⑴ 离子型化合物中，元素的氧化数等于该离子所带的电荷数 。 　　⑵ 共价型化合物中，共用电子对偏向于电负性大的原子 ，两原子的形式电荷数即为它们的氧化数。 　　⑶单质中，元素的氧化数为零。 　　⑷中性分之中，各元素原子的氧化数的代数和为零