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钢铁表面氧化锆转化膜电化学特性研究-环境工程专业论文
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学位论文作者签名: 指导教师签名:
日期: 年 月 日 日期: 年 月 日
华中科技大学硕士 学位论
华
中
科
技
大
学
硕
士 学
位
论
文
摘 要
为发展环境友好型表面膜技术,采用浸渍方法在 45#钢铁表面制备了具有一定耐 蚀性能的氧化锆转化膜。氧化锆转化膜本身可以有效地提高钢铁的耐蚀性,同时可 以作为中间层提高有机涂层的耐蚀性,这对汽车涂装前处理工艺设计具有现实的理 论指导意义。本论文主要内容和结论如下:
(1)在处理温度为 35℃和成膜时间为 5min 条件下,采用极化曲线法研究了 Zr 离子浓度和转化液 pH 两个重要因素对膜层耐蚀性能的影响,获得了较优的成膜条 件:Zr 浓度为 160mg/L,转化液 pH 为 4.0。采用扫描电镜(SEM)、X 射线能谱(EDX)、 开路电位法和电化学阻抗谱法研究了转化膜的组织形貌、化学成分、成膜过程电位 特性以及成膜过程不同阶段阻抗谱特性,结果表明:转化膜主要由 Zr、Fe、O 等元 素组成,为无数纳米颗粒组合而成的无定形膜;成膜过程属于碱性阴极成膜,可以 分为:基体酸蚀活化、膜快速生长、膜减速生长、膜动态稳定以及膜溶解等五个阶 段。
(2)采用开路电路法、极化曲线法和电化学阻抗法研究了加入不同浓度尿素和 硫脲之后的转化膜电化学行为。结果表明:尿素作为有机添加剂可以提高成膜速率、 缩短成膜时间、增强成膜试样耐蚀性,而硫脲则不利于氧化锆转化膜的沉积。
(3)45#钢铁先经过氟锆酸溶液处理,再用硝酸铈溶液进行封闭后处理,以提 高氧化锆转化膜的耐蚀性能。采用扫描电镜(SEM)、X 射线能谱(EDX)、极化曲 线法和电化学阻抗谱法研究了复合膜的组织形貌、化学成分和耐蚀性。结果表明: 硝酸铈封闭后处理形成的复合膜主要由 Fe、Zr、Ce、O 等元素组成;与单一氧化锆 转化膜相比,复合膜表面更加均匀平整,耐蚀性能明显提高,且随封闭处理时间的 延长先增强,以后略有降低;封闭处理 180s 时形成的复合膜耐蚀性能最佳,阳极极 化和阴极极化阻力均显著增强,腐蚀电流密度明显减小,腐蚀保护效率达到 63.0%, 电化学阻抗(Rcoat+Rst)达到 937.3Ω·cm2。
(4)采用开路电路法、极化曲线法和电化学阻抗法研究了氧化锆/硅烷复合膜和
氧化锆/铈掺杂硅烷复合膜的电化学行为。结果表明:钢铁表面氧化锆转化膜经有机 硅烷双-[3-(三乙氧基)硅丙基]四硫化物(BTESPT)封闭处理后,可以增强复合膜的 耐蚀性;氧化锆转化膜经铈掺杂硅烷膜封闭处理所得复合膜耐蚀性最佳,且具有腐 蚀保护协同作用。
I
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(5)研究了 3 种不同表面处理条件下涂层体系在 3.5%NaCl 腐蚀介质中的电化
学阻抗谱特征。结果表明:若以低频阻抗模值数量级处于 5 以上的时间为标准,磷 化涂层、氧化锆涂层和裸钢板涂层的时间分别为:1020h、330h 和 268h。氧化锆预 处理能够显著提高涂层体系的耐蚀性能,但与现阶段成熟的磷化预处理相比耐蚀性 有待提高。
关键词:钢铁,氧化锆转化膜,电化学,耐蚀性
II
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Abstract
In order to develop an environmental friendly surface coating technology for steel, a corrosion-resistant zirconia conversion coating was prepared on 45# steel by immersion proc
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