高容量富锂相层状固溶体锂离子电池正极材料-材料物理与化学专业论文.docxVIP

摘要近年来，面对全球性的石油资源紧缺和环境的不断恶化，锂离子电池开始被应用于 摘要 近年来，面对全球性的石油资源紧缺和环境的不断恶化，锂离子电池开始被应用于 电动车、储能电站及智能电网等领域，从而减少对石油的依赖和缓解空气污染。而这些 应用要求锂离子电池具有高的能量密度和功率密度，同时要有好的安全性和环境友好等 性能。但是目前已有的一些正极材料很难满足高能量密度和高功率密度的要求。在这种 背景下，层状富锂相材料Lil+zMl。02(M是一种或一种以上的过渡金属元素，z2_o)因其具 有高的比容量，优良的循环性能和新的充放电机制而成为研究的热点，很可能被用作未 来新型高比能锂离子电池(300Wh／kg)的正极材料。 围绕LiNi02一LiCo(h．LiMn02．Li2Mn03四元四面体立体相图(见图1．8)，本论文主 要完成了如下工作： 首先，借助LiNi02．LiC002一LiMn02．Li2Mn03四元四面体立体相图，我们设计了新 型层状富锂相材料Lil+：Ml。02(M=Nil-m-nComMnn，z=0．2)，具体可表达为Lil．2(Coo．4Mno． 4)1骨y(Nio．4Mno．4)、(Nio．2Mno．6)y02(OSx+y1)系列固溶体材料，并通过简单的醋酸盐．高温固 相法进行了探索性合成与表征研究。XRD、SEM研究结果表明，煅烧温度对该系列材 料的结构和形貌有重要影响。950。C热处理的该系列材料均为仅一NaFe02结构纯相，且具 有较好的层状特性，进一步验证了我们对LiNi02-LiC002．LiMn02．Li2Mn03四元四面体 立体相图的判断。同时，初步的电化学性能表征也发现材料依据成分不同，有不同的电 化学性能(充放电曲线形状、容量以及循环性能)，揭示材料组分对电化学性能有较大 影响。 其次，基于上述结果，我们进一步对Lit．2(Coo．4Mno．4)l-x-y(Nio．4Mno4)；(Nio．2Mno．6)v02(O 鱼+蜓1)材料进行了优化合成研究。选取了该系列材料中的两个成分点(“1．2Nio．13Coo．13M no．5402和Lil．2Nio．15C00．2Mno．4502)作为目标，通过氢氧化物共沉淀路线进行了优化合成， 并与醋酸盐法合成的材料进行对比性研究，得出以下结论：共沉淀法合成的材料层状特 性较好，结晶度高，晶型更完整，有更高的充放电比容量和相对较好的循环性能。通过 对采用共沉淀路线得到的材料进行进一步的倍率性能测试表明，材料有较好的倍率性 能，但在较大的充放电电流密度下，材料的循环性能较好。 最后，鉴于材料中Li含量对富锂相“l+：M1．：02(M是一种或一种以上的过渡金属元 素，zo)材料合成、结构和电化学性能的影响，本文选取了Lil．2(C00．4Mno．4)，州(Nio．4Mn o．4)x(Nio．2Mno．6b02(Dg■≤J)固溶体中两个成分点[(x=0，)，=1)和(X=O，)，：O．8)]的氢氧化物 前驱体作为目标，研究了“含量在较大范围内变化时对材料的合成、结构和电化学性 能的影响。最终形成的化合物可表达为Li6[Ni0．25-zMno．75-zC02：】oy(O6Q，z=O和O．05)。 研究结果表明，随着6值的变化，材料的结构、形貌和电化学性能发生了很大的改变。 初步判断，当0≤6≤0．5时，合成的材料具有典型的尖晶石结构，随着6增加，材料结构 逐渐过渡到尖晶石一层状复合结构(0．561．5)，当61．5时，材料成为纯的层状相。这 些结果也进一步有力地支持了我们对LiNi02．LiC002．LiMn02．Li2Mn03四元四面体立体 相图的判断。 关键词： 锂离子电池，正极材料，富锂层状材料，固溶体材料，氢氧化物共沉淀法 AbstractIn Abstract In recent years，in the background of shortage of global oil resources and the worsening of the environment，lithium ion battery began to be used in electric Cars，energy storage power station and intelligent power酣d，etc，SO aS to reduce dependence on oil and the relief of air pollution．For such applications，lithium ion batteries must have hi曲energy density and power density with good safety and environ