《分析化学数据处理》-精品课件（公开).pptVIP

第一节 分析化学中的误差 一、误差与偏差 1.误差( error) 绝对误差(absolute error): 测量值与真实值之间的差值。 E = x - xT 相对误差(relative error)：绝对误差相当于真实值的百分率。 2.偏差（deviation） 偏差:测量值与平均值之间的 差值。 平均偏差(mean deviation) 相对平均偏差 (relative mean deviation) 标准偏差 （Standard Deviation ） 第二节 有效数字及其运算规则 一 、 有效数字 1.有效数字(significant figure) 指在分析过程中实际能测量到的有实际意义的数字。 有效数字反映了测量仪器的准确度。 有效数字中，含有一位可疑数字。 第 六 节 提高分析结果准确度的方法 选择合适的分析方法 减少测量误差 消除系统误差：做方法比较试验；对照试验；做空白试验；校准仪器；分析结果的校正 减少随机误差：增加平行测定次数 第 七 节 分析方法的可靠性 1.灵敏度（sensitivity) 单位浓度或单位量待测物质变化所产生的响应量的变化程度。 2.检出限（detection limit) 在给定的置信度内，可以从样品中检测出的待测物的最小浓度或最小量。 3.测定限 4.空白值（blank value) 空白试验（以溶剂代替试样，按试样相同测定步骤与试样平行测定）的分析结果。 5.校准曲线(calibration curve) 描述待测物质浓度或量与仪器响应值之间定量关系的曲线。 第 四 节 显著性检验 Significance Test of Analytical Data 一、 测量平均值与标准值的比较 —— t 检验 1） 计算测定值的均值和标准偏差 2）计算 t 值 3） 查 t 值表 t 计 ＞ t 表 ，差异有显著性 t 计 ≤t 表 ， 差异没有显著性 【例2】某实验室测定含钾标准样（浓度为4.73 mmol/L），6次平行测定结果如下：5.20、5.01、5.32、5.08、5.25、5.12 mmol/L。问该分析是否存在系统误差？ 解： 查t 值表，t0.05,5 = 2.57。 t＞t0.05,5 , 该分析存在系统误差。 1） F 检验 用于检验两组测定数据的 精密度差异是否有显著性。 F 计＜F表，两者精密度无显著性差异， 可进一步 进行 t 检验。 F计 ＞ F表，两者精密度存在显著性差异， 需 进行 校正 t 检验。 （t’检验） 二、两组测定平均值的比较 —— 先进行 F 检验，再进行 t 检验 2）t 检验 t 计 ＞ t 表 ，差异有显著性 t 计 ≤t 表 ， 差异没有显著性 【例3】 采用某种新方法与测定铁的经典方法—邻菲罗啉分光光度法分别对某水样中铁含量进行了6次测定，测定结果如下（mg/L）。 新方法 ：5.62、5.75、5.82、5.94、5.88、5.68 经典方法：5.52、5.43、5.61、5.48、5.45、5.55 试比较两种方法的测定结果间是否存在显著性差异？ 解：两种测定方法测定值的均值和标准偏差分别为： 先进行F 检验 查F 值表，两组数据的自由度均为5， F0.05, 5, 5 = 5.05。 F ＜F0.05, 5, 5， 表明两种方法测定结果精密度之间无显著性差异。 再进行t检验 查t 值表， t0.05, 10 = 2.23。 t＞t0.05, 10 该新方法存在系统误差。 1） 排序 2） 计算 Q 值 2. Q 检验法 3） 查 Q 值表 Q0.9（n） 4） 比较 Q计 和 Q表 Q 计 ＞Q 表 舍弃可疑值 Q 计 ≤Q 表 保留可疑值 第五节 可疑值取舍 Rejection of Discordant Data 1. 三倍标准偏差/四倍平均偏差 法 3. Grubbs 检验法 可用于10 个以上测定值中离群值的检验 也可用于测定