非水电化学锂单离子固态聚合物电解质的研究现状及展望.docVIP

非水电化学一锂单离子固态聚合物电解质的研究现状及展望 材料科学与化学工程学院 非水电化学课程设计 学号：@@@@@@ 专业：@@@@ 学生姓名：@@ 任课教师：@@@@@ 2015年11月 锂单离子固态聚合物电解质的研究现状及展望 锂单离子导电 固态聚合物电解质是一类锂离子迁移数接近1的锂离子导体，可以有效避 免阴离子移动产生浓差极化，从而提高锂电池的容量以及循环性能，成为 近年来固态聚合物电解质的研究热点。本文综述了锂单离子导电固态聚合 物电解质的研究进展和关注了电导率和锂离子迁移数较高的体系，并简要 评述Y锂单离子导电固态聚合物电解质所面临的挑战以及发展前景。 关键词：锂电池固态聚合物电解质锂单离子导体锂离子迁移数 前S 与液态电解质相比，固态聚合物电解质(solidpolymer electrolytes, SPEs) 具有质量较轻、良好的机械加工性能、克服了液体电解质易泄漏的问题、 易加工封闭等优点。因此被认为是一类有可能突破现有锂/锂离子电池技术 性能瓶颈的里要电解质材料。 锂单离子导电固态聚合物电解质是以锂离子为主要传导离子的聚合 物电解质。一般可分为有机高分子型（图13）、有机-无机杂化型（图lb） 和阴离子受体型（图1C）三类。有机高分子型和有机-无机杂化型是通过 共价键将锂盐的阴离子键合到高分子主链或侧链上，这样由于阴离子分子 量和体积巨大而迁移困难，从而实现tLi+接近1;阴离子受体是在传统的 “双离子”型固态聚合物电解质中添加强Lewis酸或杯芳烃类化合物，抑 制阴离子的移动，实现锂离子迁移数的提升。 图1锂单离子导电固态聚合物电解质的分类 1、有机高分子型 有机高分子型SLICs电解质的设计思想是将阴离子以共价键形式固定 到高分子主链或侧链上，从而限制了阴离子的迁移，实现阳离子迁移数接 近1。按照高分子结构中是否含有能传导Li+的结构单元，可以将有机高分 子型聚阴离子锂盐分为非离子导电和离子导电两种。前者是直接将阴离子 固定到高分子主 （或侧） 链上，而结构中并不含有能溶剂化并协助Li+传输的结构单元（如氧乙 烯单元，一OCH2CH2—，E0）；而后者则通过共聚或接枝等方法引入能够 传导Li+的分子结构单元，如常见的E0单元，为U+提供传导区。 2013年，Armand等对LiPSTFSI/PEO共混电解质的进一步研究结 果表明， 当E0/Li+=5时，PEO的结晶度由59% （纯PEO）降低至12%,同时最 高室温电导率达到 1.1X10 —8S ? cm-1 （EO/Li+=8）。与 LiPSS [2]相比， LiPSTFSI能更为显著地降低PEO的结晶度，如当EO/Li+=8时，LiPSTFSI/PEO 的结晶度为28% ［3］，而UPSS/PEO为36% ［2］，UPSTFSI/PEO更低的结晶 度表明LiPSTFSI在PEO中更为分散，更能增加PEO的无序程度，更进一步 证实了一S02—N—SO2—结构独特的柔性。 最近，Brandell等［4］对LiPSTFSI与LiPSTFSI/PEO共混电解质的分子 模拟研宄表明，LiPSTFSI在室温下Li+扩散系数仅为2X10 — 14m2*sl，锂 离子电导率一 极低，从理论上证实不含离子传导区的聚阴离子锂盐自身不是离子导 体。 综上所述，不含离子传导区的聚阴离子锂盐需要与能传导Li+的聚合物 介质共混，才能形成SLICs。通过聚阴离子锂盐与PEO或含E0单元的梳式 聚合物等Tg较低的聚合物的共混，可以获得电化学性能较好的SLICs电解 质，同时实验操作更为简单方便。但设计共混电解质时，要考虑聚阴离子 锂盐与高分子溶剂介质之间的相容性，避免出现相分离，影响共混电解质 的性能。除上述介绍的基于聚阴离子锂盐与常规聚合物介质（如PEO）形 成的共混型SLICs外，Wang等［5］报道的Nafion-Li与聚偏氟乙烯-六氟丙 烯的共聚物（PVDF-HFP）共混SLICs、以及Wu等［6］合成的含硼中心的 聚阴离子锂盐的凝胶电解质均敁示出了较好的理化性能，但没有报道其同 态锂离子导体的相关数据。 总体而言，到冃前为止，基于非离子导电聚阴离子锂盐的SLICs的物 化和电化学性能并不理想。由于自身缺乏离子传导区，必须与能与溶解和 传导Li+的高分子介质共混，实现Li+传输。然而，对这类聚阴离子锂盐的 深入研宄，尤其是弱配位阴离子的研究，为进一步提高SLICs的性能提供 了理论指导。 离子传导区是实现固态聚合物电解质中Li+导电必须的分子结构功能 区。将离子传导区引入固态聚合物SLICs，主要有两种方式：（1）通过含离 子传导结构（常用E0单元）的阴离子锂盐单体均聚，或是锂离子源与含 离子传导区的聚合物反应制备锂盐均聚物；（2）通过阴离子锂盐单体与含 离子传导结