热处理温度对AB5型MINi60C0085Mn040Al015贮氢电.PDF

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热处理温度对AB5型MINi60C0085Mn040Al015贮氢电

热处理温度对AB5型MINi3.60C00.85Mn0.40Al0.15 贮氢电极合金微结构和电化学性能的影响 马建新 潘洪革 田清华 朱云峰 李寿权 陈长聘 浙江大学材料科学与工程系 [摘 要]研究了铸态及经加热温度为1273~1373K、保温时间8h和水冷处理后ABs型MINi3.60Co0.85Mn 0.40A10.15贮氢电极合金的微结构和电化学性能。结果表明:铸态合金的显微组织为典型的树枝晶结构,经 1 273K处理后合金的显微组织仍为树枝晶,但树枝结构不明显,经1373K处理后合金的显微组织为柱状晶;与铸 态合金相比,经 1273K处理后合金的活化性能降低,电化学容量和高倍率放电性能基本保持不变,循环寿命改 善;经1373K处理的合金活化性能降低,电化学容量明显减小,高倍率放电性能降低,循环寿命显著改善。热处 理引起合金电化学性能的变化与合金的微结构的改变有关。 [关键词]贮氢电极合金;热处理;微结构;电化学性能 [中图分类号]TG146.45 [文献标识码]A 环稳定性提高,但对合金的放电容量和大电流放电 1984年,荷兰 Philips公司Willems等人通过用 能力有不利的影响[11-13];② 通过快凝方法 气(体 Co,Al及 Si等元素替代部分Ni使 LaNis基贮氢 电 极合金的电化学循环寿命得到突破性的改善,从而 雾化法和金属圆盘甩带法)制备电极合金,此法制 使得ABs型贮氢合金作为二次 电池负极材料应用 备的合金成分均匀、组织细小,合金的循环寿命明 成为可能…。此后,人们就如何进一步改善 ABs型 显改善,这与合金在充放电过程中抗粉化能力提高 贮氢电极合金的综合电化学性能进行了广泛研究。 有关,但快凝合金的电化学容量降低[14]。 目前,改善ABs型贮氢电极合金的综合 电化学 本文作者主要研究后续热处理对 ABs型MINi 性能的方法主要有:1)多元合金化 通过用混合 3.60C00.85Mn0.40A10.15贮氢电极合金微结构 稀土 (富铈混合稀土Mm或富镧混合稀土Ml)替代 和电化学性能的影响。 A侧的La可大大降低合金的成本,用 Co,Mn,Al 1 实验 及Si等元素代替部分B侧的Ni则可以明显改善合 金的电化学循环稳定性[1-5],但是,多元合金化对 AB;型MINi3.60C00.85Mn0.40A10.15贮氢 合金的电化学容量和大 电流放 电能力却有不利影 电极合金的各元素按化学剂量配比后在中频悬浮熔 响2‘,33;2)表面化学预处理 主要是通过化学镀的 炼炉中熔炼,熔炼过程中使用高纯氩作保护气氛。 方法在合金粉末表面镀 Cu及Ni等金属 6‘,7],以及 所用的富镧混合稀土Ml的成分是67.82% La,6. 采用酸、碱等化学试剂对合金粉末进行表面侵 18%Ce,27.89%Pr,2.35%Nd和0.75%Fe,其 蚀[7-10]等表面化学预处理方法来改善 电极合金的 他原材料纯度均大于99%。为提高合金的成分均匀 电化学性能;3)合金制备方法的优化 由于 ABs 性,熔炼过程中试样反复翻转后重熔3次。取部分 型电极合金铸态时成分和结构的不均匀性,合金中 试样经石英管真空封装后,在SX2-2.5-12型箱式 存在少量的La2Ni,等第二相,

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