《氢化物发生器》-课件设计（公开).pptVIP

氢化物发生原子吸收分析技术 概 述 砷、锑、铋、锡、铅、硒、碲、锗等元素的测定，其分析线都处于近紫外区，在常规火焰中多存在严重背景吸收，在石墨炉测定中基体干扰及灰化损失严重。这些元素在无机材料、食品及环境样品中多属有害成分，含量很低而且分析试样的基体又往往很复杂。因此，采用原子吸收法进行分析经常必须加以分离或富集，方能达到分析的目的。而这些元素由于能生成容易挥发的氢化物，可以借此与基体分离。从而发展起了氢化物发生分析技术，可以集分离、富集和气相进样于一起的测试手段。 100多年前Marsh曾利用不稳定的砷氢化物可在加热的玻璃管壁上形成单质砷镜的反应，创立了著名的马氏试砷法。 1969年W.Holak首先将砷氢化物生成法应用到原子吸收。此后许多学者将形成氢化物易于原子化的思路，用于砷、锑、铋、锡、铅、硒、碲、锗等的测定。 1982年I.S.Busheina等发现铟也能形成铟氢化物，1983年北京大学严杜等成功地将氢化物发生原子吸收法用于铟和铊的测定。郭小伟等发现镉也能用氢化物发生法测定。至今已见报道的可以测定的元素有汞、锌、镉、锗、砷、锑、铋、锡、铅、硒、碲等。 氢化物发生法在扩展元素应用范围的同时，采用控制酸度选择性的形成氢化物方法，还可用于形态分析。如控制酸度分别测定不同价态的锑，A.G.Howard等将此法用于无机砷Ⅲ,Ⅴ和甲基胂，二甲基胂等测定，1989年Cacho更将此法推广用于挥发性镉化合物的测定。至此表明，氢化物发生法不仅已发展成为原子吸收分析法的一个重要分支，而且为原子吸收方法的气体进样技术开拓了新的应用前景。 氢化物发生法基本原理 共价氢化物的形成条件 1．硼氢化钠还原体系 2．反应液酸度 3．氢化物的形成反应 4．氢化物发生法形态分析 5．氢化物生成速度问题 6．还原剂加入顺序和速度 7．氢化物的传输 8．氢化物发生装置 在强还原剂作用下使待分析试样形成共价氢化物，进而控制条件，使氢化物分解成气态原子，实施原子吸收测定。 氢化物发生及其原子化两步反应受诸多因素影响，如果条件得当，使氢化物形成效率和原子化效率均达到最佳，且反应在瞬时完成，则氢化法可方便地用于那些易生成氢化物又难于直接原子化元素的测定。 例如： 易 AsO33- AsH3 难 易 As0 氢化物发生反应早期是利用金属酸体系实现的，如： Zn0 + 2HCl —→ 2H· + ZnCl2 1972年布拉曼引入硼氢化钠还原体系实现快速还原： BH4- + 3H2O + H+ —→ 6H·+ H3BO3 + H2↑ Mn+ + xH· —→ MHn + (x-n)/2H2↑ 目前氢化物发生法绝大多数均采用硼氢化钠(钾)还原体系进行测定。其化学反应式为： 从化学平衡角度分析，足够的量和NaBH4适宜的浓度是氢化物生成反应完全的保证，过量的NaBH4水解产生的H2，对氢化物分解反应不利。如表1所列出，文献上的硼氢化钠浓度条件，实际上已超过化学平衡的需要。但由于氢化物形成反应，通常在室温下进行，氢化物的沸点很低，这个生成气体共价氢化物的反应是能满足分析要求的。 参考相应氢化物的物理参数(见表2) ，欲使反应进行完全，与诸多因素有关。 表1 氢化物形成的NaBH4浓度范围 表2 部分元素气体氢化物的性质 1．硼氢化钠还原体系 硼氢化钠溶液作为强还原剂具有提供新生态活泼氢的反应： BH4- + 3H2O + H+→ 6H·+ H3BO3 + H2↑ 同时也存在分解反应： BH4- + 3H2O + H+ → H3BO3 + 4H2↑ 硼氢化钠在酸性条件下分解很快，即使在pH4时也快速分解，为此常在其溶液中加入少许NaOH使之稳定，当然这样也会影响其还原作用。 在此体系中通过控制酸度、硼氢化钠的浓度、加入量等条件可以达到定量及形态的测定。 2．反应液酸度 不同元素氢化物形成反应需要的适宜酸度是不同的，主要决定于生成反应的稳定常数和反应速度。酸度太低，反应不完全，且较缓慢；酸度过高，促使还原剂NaBH4大量分解，产生大量H2，且减少氢化物在原子化器中的停留时间。 以砷为例，在NaBH4作用下还原生成氢化物的反应为： As3++BH4-+3H2O → AsH3↑+H3BO3+2H++H2↑ 由上述反应可见，氢化物形成是在一定的酸度条件下进行的。不同样品、不同元素、不同的反应装置和条件