evagah的熔融接枝反应及其对ldpemgoh 2无卤阻燃体系中的增容作用.docx

优秀毕业论文 精品参考文献资料 塑室三些盔兰塑主鲨兰—————————————————一 摘 要 本文采用双螺杆挤出机过氧化物作为引发剂研究了乙烯一醋酸乙烯酯共聚物 (ethylene—vinyl acetate copolymer,EVA)与马来酸酐(MAH)的熔融接枝反应，利用 改进的化学滴定法、红外分析和核磁共振对纯化后的产物进行了表征；同时对接 枝反应的各种影响因素加以分析，探讨了熔融接枝反应机理；并将EVA—g—MAH 作为擅查型应用于LDPE，Mg(oH)2无卤阻燃体系，研究了其对阻燃体系的增容作 用。 ／ ／首先通过对EVA．g．MAH的粗接枝物、干燥接枝物及纯化接枝物的接枝率分 析，验证了采用溶解一沉淀法对接枝产物进行纯化处理完全可以将产物中含有的 各种杂质，包括未反应的单体和引发剂除去，保证了之后的表征分析的准确性； 在对EVA．g-MAH的接枝率测定研究时发现，在滴定体系中加入一定量的二甲基 甲酰胺(DMF)和H20可以促进MAH水解反应的进行。同时，对化学滴定测定接 枝率的方法进行了修正，当在滴定体系中加入50ulDMF和i00ulH20时，确 定滴定摩尔比为1：1．5，并将其作为测定接枝率的标准摩尔比；此外在研究中还 发现，滴定温度对EVA．g．MAtt的接枝率的测定值有影响，当滴定温度为50～ 80℃之间变化时，接枝率随滴定温度的升高而增大，故接枝率测定需在恒温环境 下进行。 接着对EVA、EVA-g—MAH、PE—g-MAH、PP-g-MAH等四种高聚物进行了红 外光谱分析，发现EVA的接枝物由于VA基团的存在难以用单一的红外光谱分 析法证明接枝反应是否发生，因此对其做了水解皂化处理，水解产物在1771 cmo 位置出现MAH的特征峰，说明接枝反应的确发生；对接枝产物所做的13c CP．MAS核磁分析也确认了接枝反应的发生，并推断出接枝到大分子上的MAH 主要是以单个丁二酸酐的形式存在的，而且接枝反应主要是在叔碳原子上进行。 在对接枝反应的影响因素进行研究中，首先比较了、，A基团对接枝反应的影 响，发现VA基团的日l入改变EVA的极性，在一定程度上改善了大分子与MAH 接枝单体熔融状态下的不相容性，有利于接枝反应；通过对过氧化苯甲酰(BPO) 和过氧化二异丙苯(DCP)这两种引发剂的比较，发现在引发剂浓度相同的情况 下，BPO的分解速度过快，而DCP的分解速度较慢，产生的自由基稳定性好，  摘 要 比较适合与MAH进行接枝反应。 研究了DCP浓度和MAH单体浓度对接枝反应的影响，表明在DCP和MAH 浓度均较低的体系中因为MAH量的增加提高了大分子自由基与MAH分子相互 碰撞的可能性，所以MAH浓度的上升带来了接枝率的上升，但随着MAH量的 增加，在体系中残留的MAH单体也增大；而在DCP浓度增大的情况下，体系 中开始出现交联反应，而且随着MAH浓度的提高，更多的MAH激发物也可能 形成，提高接枝的可能性，接枝率持续上升。然后通过对接枝反应的工艺影响因 素进行的探讨发现随着螺杆转速的降低和反应温度的升高，接枝反应程度不断上 升，但同时也会带来各种副反应的加深，而过高的螺杆转速和较低的反应温度又 会造成反应的不完全。 采用EVA·g-MAH对LDPE／Mg(OH)2无卤阻燃体系进行增容的工作中，首先 通过对基体树脂配比的研究证实在LDPE基体中混入一定比例的EVA可以明显 改善两相间的界面结合能力，并利用扫描电子显微镜(sEM)分析验证这一结论； 同时通过热失重法(TGA)和差示扫描量热法(DSC)等热分析手段对Mg(OH)2 的阻燃机理进行了探讨，发现Mg(OH)2的脱水反应发生在350C附近，可以吸收 材料燃烧时放出的部分热量达到阻燃效果，而大量填充Mg(O勘2可有效地提高 阻燃性能，但阻燃体系的力学性能会明显下降； 研究中还发现EVA—g—MAH作为增容剂的确对LDPE／Mg(OH)2无卤阻燃体系 有增容效果，在聚烯烃无卤阻燃体系中10份EVA．g．MAH可使其断裂伸长率从 20％左右上升到70％以上，且对体系的阻燃性能基本无消极影响，但增容剂的用 量不宜过多，否则会造成强度降低；此外也探讨了不同接枝率的增容剂对体系性 能的影响，发现随增容剂接枝率的提高，断裂伸长率有所下降，所以增容剂接枝 率不宜过高，以10份为宜。 最后本文考察了阻燃增效剂红磷和硼酸锌对体系阻燃性能的影响，结果表明 红磷与Mg(OH)2有较好的协同阻燃效应，而硼酸锌则对LDPE／Mg(OH)2无卤阻 燃体系的阻燃的性能无影响。阻燃体系最佳配方为LDPE 70份：EVA 25份； Mg(OH)2 80份；EVA—g—MAH 10份；红磷9份。于～厂。 } √ 、， 、， 关键词：乙烯一醋酸乙烯酯共聚物，马来酸酐、低密度聚