第十章羧酸第发十一章羧酸衍生物.pptVIP

第三节 羧酸的结构和酸性 二 讨论 第四节 羧酸的制备 二 羧基中氢的反应 2 羧酸盐的若干性质 三 羧酸α-H的反应 ——赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应 1. 酯化反应 （2）酯化反应的机制 2. 羧酸与有机金属化合物的反应 3. 羧酸的还原 五 脱羧反应 脱羧反应 第二节 羧酸衍生物的结构和反应性能 三 酰卤的制备 四 酸酐的制备 五 羧酸的制备 （2） 酯的水解反应 *2. 酸性水解 六 酯的制备 七 酰胺的酸碱性和制备 3. 羧酸衍生物的氨（胺）解（碱催化） 二 羧酸衍生物的还原反应 三 酰卤α-氢的卤化 四 烯酮的制备和反应 3. 烯酮的反应 β -二羰基化合物在合成中的应用实例 3 酯的命名 酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。 普通命名法： 醋酸苯甲酯 ?-甲基-?-丁内酯 IUPAC 命名法： 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯 4 酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可； ( C H 3 ) C H C N H 2 C H 3 C H 2 C H C H 2 C N ( C H 3 ) 2 O O 2 - M e t h y l p r o p a n a m i d e d i m e t h y l p e n t a n a m i d e 异丁酰胺 N,N-二甲基戊酰胺 2-甲基丙酰胺 N,N-二甲基戊酰胺 普通命名法 IUPAC 命名法 5 腈的命名 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。 普通命名法： ?-甲基戊腈 ?-氰基丁酸 己二腈 IUPAC 命名法： 3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈 二 羧酸衍生物的物性 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体； 低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下 的甲酯和乙酯均为液体； 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体； 而当酰胺的氮上有取代基时为液体； 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解； 酯在水中溶解度很小； 低级酰胺可溶于水。 氧的碱性 ?-H的活性 羰基的活性 离去基团 ?-H的活性减小（ ?-H的 pka 值增大） 羰基的活性减小（取决于综合电子效应） W的离去能力减小（离去基团的稳定性减小） 一 羧酸衍生物的羰基的亲核加成--消除机制 二 羧酸及衍生物的转换关系概貌 三 酰卤的制备 四 酸酐的制备 五 羧酸的制备 六 酯的制备 七 酰胺的酸碱性及制备 八 腈的制备 第三节 羧酸及其衍生物的制备 该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。 碱性催化的反应机制为： 取代反应 一 羧酸衍生物的羰基的亲核加成-消除反应 催化剂 二 羧酸及其衍生物的转换关系概貌 腈 芳烃 氧化 酸酐 羧酸 酰卤 酸酐 酯 酯 酰胺 H2O 羧酸 RX NaCN + RMgX + CO2 实 例 说明： （i） 反应原料是羧酸，反应试剂是SOCl2、PCl3、PCl5。 （ii） 反应需在无水条件下进行。 （iii） 产物酰卤通常都通过蒸馏方法提纯，所以试剂、 副产物与产物的沸点要有较大的差别。 （iv） 反应机制与醇的卤代类似。 SOCl2 (bp 77oC) PCl3 (bp 74.2oC) (160oC升华) PCl5 + SO2 + HCl + H3PO3 + POCl3 (bp 197oC) (bp 80oC) (bp 196oC) (bp 107oC) (200oC分解) 亲核取代 各类卤化反应的归纳总结 卤化反应的类别 卤化试剂 反应条件及催化剂 反应机理 烷烃的