第十一章配位对化合物.pptVIP

一、什么是配位化合物(配合物） 1. 配合物的形成 铜氨络离子的形成 1.写出下列配合物中中心原子的氧化数、配离子的电荷数、配位体和配位原子、配位数以及配合物的名称 Na2[SiF6] [PtCl2(NH3)4]SO4 H2[PtCl4] 2. 根据命名写出表达式 硫酸一氯·五氨合钴(III) 3. 判断下列命名是否正确 二氯化二氯·四氨合镍(III) 第四节 螯合物 中心离子与多齿配体配位而成的具有环状结构的配合物成为螯合物或内配合物。 第五节 配位化合物的应用 一、在无机化学方面的应用 二、在分析化学方面的应用 三、在生物医药学方面的应用 抗肿瘤药物顺铂　[Pt(NH3)2Cl2] 本 章 小 结 一. 配合物的定义、组成、种类、中文命名法 二. 配合物中的化学键理论 价键（VB）理论（含杂化轨道理论） 内轨型配合物 例如：[Fe(CN)6]3-　成单电子少，低自旋 d2sp3杂化,内轨型配合物 第二节 配合物价键理论 配位原子的电负性较小，如碳、氮等，它们较易给出孤对电子，它们靠近中心离子时，对中心离子内层(n-1)d 轨道影响较大，使(n-1)d电子发生重排。 杂化方式：电子挤入少数(n-1)d 轨道，而空出部分(n-1)d 轨道与最外层的ns、np轨道杂化，形成数目相同，能量相等的杂化轨道与配位原子形成的配位键叫内轨型配键，由内轨型配键所形成的配合物叫内轨型配合物。 第二节 配合物价键理论 5. 内轨型配合物和外轨型配合物的差别 配位键的键能： 内轨型 外轨型 配合物的稳定性：内轨型 外轨型 稳定常数: 内轨型 外轨型 几何构型: 内外轨型配合物,杂化方式不同,空间构型会不同 Ni(NH3)42+ sp3 正四面体 Ni(CN)42 – dsp2 平面四边形 第二节 配合物价键理论 外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变，未成对电子数多，μ 较大， 一般为高自旋配合物； 内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排，未成对电子数减少， μ 较小，一般为低自旋配合物。 6. 配合物的磁矩 第二节 配合物价键理论 Ni(NH3)62+: Ni2+: 3d8 6个 ?键 外轨型配合物，高自旋 μ = 2.82 B.M. 第二节 配合物价键理论 Ni(CN)42– : Ni2+: 3d8 4个 ?键 内轨型配合物，低自旋 μ = 0 第二节 配合物价键理论 7.价键理论的局限性 重要原因：未考虑配体对中心离子的影响 (1) 无法解释[Cu(NH3)4]2+比[Cu(NH3)4]3+稳定的 事实 (2) 无法解释配离子的稳定性与中心离子电子构 型之间的关系 第二节 配合物价键理论 ８．价键理论的应用 已知[Mn(CN)6]3-的磁矩μ＝1.57 B.M.，请 推测这个配合物的空间构型和稳定性 第二节 配合物价键理论 第三节 配合物的稳定性 一、配合物的稳定常数 (K稳) 二、影响配合物稳定性的因素 三、配位平衡的移动 一、配合物的稳定常数 (K稳) 1.1 稳定常数 根据化学平衡原理，平衡表达式为： K稳称配合物的稳定平衡常数。 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 第三节 配合物的稳定性 稳定常数的大小直接反映了配离子稳定性的大小。对于同一类型配合物，K稳值越大，配合物越稳定。 K稳值越大，生成配离子的倾向越大，解离的倾向越小。 第三节 配合物的稳定性 [例10-1] 试比较在0.10mol·L-1的[Ag(NH3)2]+溶液中，含有1.0mol·L-1的氨水和在[Ag(CN)2]– 溶液中，含有1.0mol·L-1的CN–离子时，溶液中的Ag+离子浓度。 K稳, [Ag(NH3)2]+ = 1.7 ×107; K稳, [Ag(CN)2]– = 1.0×1021 解： 设[Ag(NH3)2]+溶液中[Ag+] = x mol·L-1, 有 x 1.0 + 2x 0.10 - x x = [Ag+] = 5.9 × 10 – 9 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ [Ag+] =1.0 × 10–22 结论：水溶液中 [Ag(CN)2]– 比[Ag(NH3)2]+更难离解，即[Ag(CN)2]–更稳定。 注意：对不同类型的配合物，不