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第十三章 羧 酸 羧酸的酸性 亲核加成-消除反应 脱羧反应 ?-位卤代反应 13.1 命名与结构 1．命名 (同醛的命名) 2．结构 -OH的氧原子的p轨道上的孤对电子与C=O的?键共轭，形成?34大?键，使C=O中C原子正电性下降，使-OH氧原子的负电性下降； -COOH中的C=O的亲核加成活性低得多，COOH中的-OH的亲核性低得多； O-的负电荷可以向羧基上分散，所以-COOH中-OH的酸性强得多。 3．羧酸的酸性 13.2 物理性质 1．沸点 2．溶解度 13.3 化学性质I  —— 亲核加成-消除反应 1．与含碳亲核试剂的加成-消除反应 2．与含氧亲核试剂的加成-消除反应 A. 酯化反应 醇构型保持 3?醇的酯化反应——烷氧断键 B. 生成酸酐、酯的反应 脱水生成酸酐： RCOO-作为亲核试剂与酰卤的反应生成混合酸酐 RCOO-作为亲核试剂与卤代烃反应生成酯 3．与含氮亲核试剂的加成-消除反应 ——生成酰胺 4．生成酰卤的反应 13.4 化学性质II —— 脱羧反应 1．一元羧酸的脱羧反应 机理： 当-COOH的?-位或?-位是吸电子基团时，对脱羧反应有利。 n=2，3 如何将环己酮转化为环戊酮？ 3．羧酸的脱羧卤代反应 A. Hunsdiecker反应 B. Cristol反应 C. Kochi反应 13.5 化学性质III  —— 还原及烃基的卤代反应 1．还原反应 2．烃基的卤代反应 机理： * * C1~C4的脂肪酸溶于水，C5~C10的脂肪酸部分溶于水，C11以上的脂肪酸不溶于水；芳香族羧酸微溶于水。 1?、2?醇的酯化反应——酰氧断键 醇外消旋化 CH3COONa + NaOH?CH4? + Na2CO3 2．HOOC(CH2)nCOOH的脱羧反应 n=0，1 n=4，5 RCOOH?RX 自由基机理： A. LiAlH4 B. B2H6