第十四部分含氮发有机化合物教学课件.pptVIP

第三节 重氮化合物和偶氮化合物 1. 芳香重氮盐 （0~50C） 结构与酸性： 1）被卤素或氰基取代（Sandmeyer反应） 2）被氢原子取代次磷酸水溶液或乙醇。 3）被羟基取代 （重氮盐的水解） 4) 被硝基取代——Gatterman反应 5) 还原反应 （重氮基被还原成肼） 2. 偶氮化合物 偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应 2. 与芳胺的偶联 （pH=5~7） 对-N，N-二甲氨基偶氮苯偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行。 3、重氮甲烷 CH2N2：黄色气体，剧毒，易爆炸 重氮甲烷具有明显的亲核性，可以进攻羰基碳，也可以从酸性化合物中接受质子。 1）与酸反应生成羧酸甲酯，放出氮气 苯酚也能与重氮甲烷作用：其他酸性物质也可与CH2N2反应，可见重氮甲烷是一个很好的甲基化试剂。 2）与酮反应 ?醛和环酮以重排产物为主；普通酮主要生成环氧化合物 ?醛与CH2N2反应主要得到甲基酮（H重排）?酮分子中与羰基相连的两个烃基不相同时， 得两种重排产物的混合物 用于环酮扩环，用来制备增加一个碳的环酮。 3)与酰氯反应 烯酮的化学性质活泼，易水解得到羧酸，与醇反应生成羧酸酯。 Arndt－Eistert Reaction： 在胺中已经讲到芳香重氮盐能与许多试剂反应，将重氮基置换为其它原子或基团，在这些反