高纯铌的制备及应用.docVIP

高纯铌的制备及应用 1 金属铌概述 1.1 金属铌的性质 铌(Nb)，原子序数41，相对原子质量为93，属周期系VB族。铌是灰白色金属，熔点为2468℃，沸点为4742℃，密度为8.57g／cm，。铌的氧化态为-1、+2、+3、+4和+5，其中以+5价化合物最稳定。金属铌在许多矿物酸及其水溶液中都具有良好的化学稳定性。在常温或100～150℃的温度下，任何浓度的盐酸、硫酸、硝酸、磷酸和有机酸等均不能侵蚀铌。在王水中，由于能够生成保护性氧化物薄膜，因此也具有抗腐蚀性能。铌对某些液态金属的抗腐蚀性能也比较好。但是，铌可以溶解于氢氟酸溶液中，在热的氢氟酸和硝酸混合液中溶解尤为激烈。 铌金属的重要性质之一是能够吸收氢、氧、氮及其他气体，并形成相应的固溶体和化合物。微量的这些元素杂质对金属铌的力学性能和电性能都有很大的影响。 铌在常温下是稳定的，加热到200～300℃以上开始氧化，高于500℃时，金属铌迅速氧化成Nb2O5 在较低的温度下，铌能溶解大量的氢，但低温下吸氢速度比较缓慢。当温度达到360℃时，吸氢的速度最大，生成铌的氢化物。铌吸氢后性能变脆，但是在600℃以上在真空中加热，金属中的氢又可全部放出，并恢复金属的原有性能。 铌是一种坚韧、可塑、银灰色的难熔金属，目前铌主要用作钢的添加剂，只有少量是Nb的纯度是相当有用的。近年对高纯铌制备技术研究较多的是美国、日本和德国，TWCA公司几十年来一直致力于高纯铌实用化研究，使其相对电阻率(RRR)20增加到300，且每年都有数千磅(1lb0.454kg)产品提供给用户。德国的MaxPlank金属研究所的高纯铌研究水平已达RRR10，是世界上最纯的铌。 12 高纯铌的应用 铌在功能材料中的应用大致可分为超导材料、原子能结构材料和超耐热合金。现在应，铌具有耐热性、耐腐蚀、热传导性能优良 表 金属铌和铌合金的功能、用途 态 功 能 用 途 纯 铌 耐腐蚀 电解用电极 高纯铌 超导(结构材) 超导微波共鸣加速器、空腔体 铌 铁 高强度，高韧性、耐腐蚀 钢铁添加剂、不锈钢、工具钢 Nb-Ti系合金 超传导性(线材) 粒子加速器、磁浮列车 高强度、加工性优良 CT诊断装置、飞机铆钉 Nb3Sn化合物 超传导性(线材) 超导磁电机、核磁共振装置 Nb-Zr系合金 耐热性、化学性能稳定 高压Na灯套管 Nb-Ta系合金 耐腐蚀 化学装置 Nb-W系合金 高温强度优良 航空发动机 Nb-Hf-Ti系合金 加工性、高强度 航空、宇宙飞船发动机 铌以前主要用作各种合金的添加剂元素，科学技术的发展要求开发适用于尖端领域的Nb-Ti合金和NbSn、NbGa等化合物超导体的临界温度高，但作为功能材料铌是本身具有超导特性的最有价值金属，其特性在超导体结构材料中有新的用途。1983年世界著名的铌生产厂家WCH公司为了适100以上的铌棒、铌管和铌板，用于高能粒Cu材料，而铌材加速器比铜材加速器能量损失少，所以开发了高纯铌体焊接制成加速器空腔。 有学者调查了世界各国超导粒子加速器的制作状况，推测超导粒子加速器用高纯铌的量大，20世纪90年代年需求高纯铌达30。更高性能的粒子加速器空腔体也在研究中，CuSn合金和Nb表面包覆NbSn化合物试剂的微Nb更高的临界温度，在同一温度下表面电阻小。在加速器领域中Nb显示了特殊的自身超导功能，铌的新之外最好的首选材料。2 高纯铌的制备 高纯铌生产一般都是首先设法将NbO5还原成粗铌，再经电子束熔炼进一步提纯。一(如Al、Fe、碱金属等)易在电子束熔炼过程中除去，但(如、)及间隙元素(C、N、H、O)则不易除净，因而必须在电子(如电解)除去。因此人们围绕、W、M及C、N、H、O的脱净开展了大量工作，并已成功地开发了许多卓有成效的 有学者总结了一个制备超纯Nb的方法：首先用KNbF7的碱性氟化物熔体进行二次电不大于04×10-4％，W不10-6％，挥发性元素浓度为10％10-7％，间隙杂质浓度远低于lO4％，使Nb的7N。 有学者提出一般工业生产高纯铌的生产流程：O5+Nb2O5混合矿提取分离纯Nb2O5-电子束熔炼轧制退火。 要有效去除Nb中各种有害杂质，必须充分考虑杂质的行为和选择有效的脱除手段， 无论是铝热法、碳2N～3N。若要制取更高浓度的铌，必须用物理方法精制。这些方法包括高温 2.1 真空烧结提纯铌 真空烧结法提纯铌是在10kPa的真空中，把粗铌加热到2570K就能通过真空烧结有(如F、Na、K)易挥发除去，N、HC、O、A