有序介孔碳CMK-3负载离子液体催化CO2与环氧化物合成环-应用化学.PDFVIP

第３１卷 第４期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．４ ２０１４年４月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｐｒ．２０１４ 有序介孔碳 ＣＭＫ３负载离子液体催化 ＣＯ与 ２ 环氧化物合成环状碳酸酯  刘春艳 　肖本能 （辽宁师范大学化学化工学院　大连 １１６０２９） 摘　要　采用有序介孔碳ＣＭＫ３为载体负载咪唑类离子液体制得ＣＭＫ３ＩＬ催化剂，用Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、 透射电子显微镜（ＴＥＭ）、Ｎ吸附、热重分析和元素分析等手段表征了催化剂样品，并考察了ＣＭＫ３ＩＬ催化剂 ２ 催化ＣＯ与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯的反应性能。结果表明，离子液体被成功的负载到ＣＭＫ３载体上，ＣＭＫ ２ ３负载离子液体后孔道结构没有被破坏，但孔体积、孔径和比表面积均有所下降。催化实验表明，在 １２０℃、 ２ＭＰａ的条件下反应６ｈ，环氧丙烷转化率达到６４％，碳酸丙烯酯选择性高达９９％。 关键词　多相催化，ＣＭＫ３ＩＬ，固载化，二氧化碳，环状碳酸酯 中图分类号：Ｏ６４３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０４０４０６０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０３０５ 二氧化碳是一种容易获得的无毒、储量丰富、经济的可再生碳资源。各种资源化利用二氧化碳的方 法中，使用二氧化碳作为原料与环氧化合物环加成得到五元环状碳酸酯是一种高效利用二氧化碳这一 可再生资源的方式。目前，催化ＣＯ与环氧化合物环加成反应生成五元环状碳酸酯的各种催化剂已有 ２ ［１６］ 报道 ，其中各种高效绿色的离子液体催化剂，如咪唑盐、吡啶盐和季铵盐均得到了广泛的发展。然 而，这些均相的离子液体催化剂在反应后很难回收利用，并且增加了产品纯化的难度。为了解决这些难 题，发展基于离子液体的非均相催化剂被认为是最有效的一种解决方案。非均相离子液体催化剂通常 是将离子液体嫁接到各种固体载体上，这样不仅保留了离子液体的物理化学性质，而且具有回收再利用 的优势。迄今为止，各种非均相离子液体催化剂，包括离子液体接枝在二氧化硅、碳纳米管、氯甲基化聚 苯乙烯和交联壳聚糖上，已得到了广泛的发展，并且应用于合成环状碳酸酯的环加成反应中［７１０］。Ｓｕｎ ［９］ 等 制备了ＨＥＩＭＸ（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）离子液体，此类离子液体同时具有酸性和碱性，将离子液体固定在聚 苯乙烯树脂上催化二氧化碳环氧化反应。在不使用任何溶剂的情况下，收率和选择性较高。张学兰 ［１１］ 等 将离子液体嫁接到介孔ＳｉＯ、ＭＣＭ４１和ＳＢＡ１５分子筛上制备了非均相嫁接型离子液体，载体的 ２ 不同引起了催化性能的差异，非均相嫁接型离子液体中活性顺序为［Ｓｍｉｍ］ＯＨ／ＳｉＯ＞［Ｓｍｉｍ］ＯＨ／ＳＢＡ ２ １５＞［Ｓｍｉｍ］ＯＨ／ＭＣＭ４１。这是由于ＭＣＭ４１的孔径太小，离子液体很难进入孔道中，即使进入孔道数 量也有限，而大量的离子液体存在于载体表面，使得表面活性组分的密度过大，从而限制了环氧丙烷 （ＰＯ）在活性位周围的数量。然而，对于二氧化碳和环氧化物的环加成反应的高效多相催化剂仍有待开 发。以ＣＭＫ３为载体负载离子液体催化ＣＯ的环加成反应鲜见报道。有序介孔碳 ＣＭＫ３具有较大的 ２ 孔径和比表面积、均匀的孔道结构、物理化学性质稳定和机械强度高等优点，因此，在非均相催化方面是 ［１２］ 一种非常理想的催化剂载体材料 。本文采用有序介孔碳 ＣＭＫ