药学无机化学课件-第6章化学动力学.pptVIP

（二）酶作为催化剂的特点： 3、催化条件温和 与非生物催化剂不同，酶一般在比较温和的条件下起催化作用。如人体内酶的催化作用在正常体温时有最大的催化活性。 小结 1、浓度对化学反应速率的影响：质量作用定律。 2、一级反应，二级反应，零级反应的微分方程，积分方程，半衰期。 3、温度对化学反应速率的影响。 4、催化剂对化学反应速率的影响。 下列反应的速率方程表达式如何表示？ C (s) + O2 (g) → CO2 (g) 和C12H22O11 + H2O → C6H12O6 + C6H12O6 蔗糖 果糖 葡萄糖 解 v=k c( O2) v=k c( C12H22O11) 课堂练习： 判断下列说法是否正确，并说明理由。 ⑴ 在速率方程中，各物质浓度的幂次等于反应式 中各物质化学式前的计量系数时，该反应即为元反 应。 ⑵ 两个不同的反应相比，活化能大的，其反应速 率一定慢。 (×) (×) ⑶ 有了化学方程式，我们就能够根据质量作用定 律写出它的速率方程。 (×) ⑷ 催化剂对正逆反应的速率影响是一样的。 ⑸任何反应的反应速率都是随时间而变化的。 ⑹ 逆反应的活化能在数值上等于正反应的活化 能，只不过符号相反而已。 ⑺ 对于同一个反应，加入的催化剂虽然不同，但 活化能的降低是相同的。 (×) (×) (×) (?) 课堂练习： * * * * * * * * * * * 反应的半衰期为： 此同位数蜕变 90.0% 所需时间为： 解： 设某药物的初始含量为5.0 g· L－1，在室温下放置20个月后含量降为4.2 g·L－1，若此药物分解为一级反应，药物分解30%即为失效。问： （1）该药物的有效期（保质期）为几个月？ （2）半衰期是多少？ 例题2： （1）药物分解为一级反应 有效期应为 （2）半衰期 解： 对于只有一种反应物的二级反应，其速率 方程为： 上式分离变量后积分得： (二) 二级反应： 二级反应：反应速率方程式中，指数冪之和 等于2的元反应 二级反应的半衰期为： (二) 二级反应： 反应物浓度由CA,0 降低到CA,O/2 （即反应物浓度消耗一半）时所需的时间，用 T1/2 表示。 反应的半衰期： （1）速率系数的KA单位为 即　　　　　　　　　　。 （2） 1/ cA 对t 做图得到一条直线，直线的斜率为kA，截距为1/ cA,0。 （3）当反应到cA= 1/2 cA,0时，即 二级反应具有如下特征： 反应的半衰期与kA和反应物cA,o的乘积成反比。 二级反应的1/{cA}-{t}图 O 二级反应具有如下特征： （3）当反应到cA= 1/2 cA,0时，即 二级反应具有如下特征： 反应的半衰期与kA和反应物cA,o的乘积成反比。 二级反应例题 乙酸乙酯在298K时的皂化反应为二级反应： CH3COOC2H5 + NaOH = CH3COONa + C2H5OH 若乙酸乙酯与氢氧化钠的起始浓度均为0.0100mol·L-1，反应20分钟后，碱的浓度消耗掉0.00566 mol·L-1。试求：① 反应的速率常数；② 反应的半衰期。 解： ① 计算k ②计算t1/2 反应速率与反应物浓度无关的反应． 零级反应的速率方程为： 上式分离变量积分得： 零级反应的半衰期为： (三) 零级反应： (1)速率常数 kA 的单位为 (2) cA 对 {t } 做图得到一条直线，直线的斜率为－kA，截距为cA,0 。 (3) 反应的半衰期与反应物的起始浓度成正比，与速率系数成反比 。 零级反应具有如下特征： 零级反应的{cA}-{t}图 O 零级反应具有如下特征： 第 四 节? 温度对反应速率的关系 温度升高使反应速率加快的主要原因： 温度升高时，气体能量分布曲线向右移动，曲线的高峰降低，但在能量E右方的阴影面积（表示活化分子的分数）增大。 第 四 节? 温度对反应速率的关系 温度升高使反应速率加快的主要原因： 表明：升高温度使分子的能量水平提高，使体系中活化分子的分数增大，有效碰撞的比率增加，从而使反应速率加快。 一、范特霍夫规则 当反应物浓度不变时，温度每升高10K，化学反应速率一般增加到2 ～ 4 倍。 范特霍夫规则： 二、阿仑尼乌斯方程式 阿仑尼乌斯方程式 推论： 2．当温度一定时，若几个反应A值相近，Ea越 大的反应k值越小，即活化能越大的反应进行得 越慢。 1．对某一给定反应，Ea