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第 2 1卷 　第 2期 大 学 化 学 2006年 4 月 二氢键 吴志坚 　吴季怀 (华侨大学材料科学与工程学院　泉州 36202 1) 　　摘要 　讨论二氢键的特征 、本质与类型 ,化学环境对二氢键的影响以及二氢键的应用 。二氢 σ 键是具有不同电性的以氢原子为端梢原子的 键之间的相互吸引作用 ,二氢键具有饱和性和方向 性 ,某些二氢键的强度与常规氢键相当 。二氢键的本质主要为静电引力 ,有时具有弱的共价成分 。 二氢键可存在于分子间和分子内,按结构可分为简单二氢键和分叉二氢键两种情况 。二氢键能影 响物质的结构 、反应性及选择性 ,在催化和晶体工程等领域具有潜在的应用背景 。 　　氢键的强度介于化学键和范德华力的强度之间 , 氢键具有动态可逆的特点 ,对化合物的 性质有重要影响 ,产生多种效应 : ( 1) 分子间氢键使熔点、沸点升高 ,融化热 、蒸发热增大 ,蒸气 ( ) 压减小 ;分子内氢键使熔点、沸点降低 ,融化热 、蒸发热减小 ,蒸气压增大 。 2 溶质与溶剂间 生成分子间氢键时 ,溶质的溶解度增大 ;溶质生成分子内氢键时 ,溶质在极性溶液中的溶解度 ( ) 减小 ,在非极性溶液中的溶解度增大 。 3 液体分子间形成氢键 ,则液体的密度 、粘度 、表面张 ( ) 力 、偶极矩和介电常数一般增大 ;分子晶体中形成氢键 ,则分子晶体的硬度增大 。 4 反应物 与溶剂间形成的分子间氢键能降低反应速率 ; 由于氢键的作用 ,氢键加合物的化学性质能得到 ( ) 稳定 。 5 氢键控制着生物大分子的构象 ,对于生物大分子的稳定十分重要 。 　　由于上述效应 ,氢键在均相催化 、晶体工程 、分子识别 、自组装制备 、超分子合成等研究领 域起着重要作用 ,越来越受重视 。随着研究的不断深入 ,不仅氢键的应用研究取得了很大进 展 ,而且发现了新的键型 ,对氢键化学本质的认识也越来越深入 。常规氢键 X —H …Y是在一 个质子给体和一个质子受体原子之间形成的 , X 和 Y为 F、O、N 、C l、S或 C 等电负性较高的原 子 。 π (π π 　　近年来 ,发现了几种不同于常规氢键的新键型 : X —H … 氢键 键或离域 键作为质子 - δ + δ ) ( ) 受体 , X —H …M氢键 富电子的过渡金属原子 M 作为质子受体 , 以及X —H …H —Y二氢 ( ) [ 1～4 ] 键 X 的电负性低于 H , Y 的电负性高于 H 。从结构和成因来看 ,前两者与常规氢键类 似 ,易于理解 ,而二氢键则差别较大 ,结构新颖 ,具有不平常的反应性 ,本文对其进行详细讨论 。 1　二氢键的特征与本质 - δ + δ - δ ( )