《反应过程》李绍芬版 第六章多相系统中的化学反应与传递现象解析.ppt

对薄片催化剂 表示外扩散与内扩散阻力的相对大小 6.4.4　内外扩散都有影响时的有效因子（续） 连续流动反应器 G G0 XA 在T、cA0、?不变的条件下改变G 当G≥G0, 外扩散无影响 6.5 内扩散对复合反应选择性的影响6.6　多相催化反应过程中扩散影响的判定6.6.1　外扩散影响的判定 r. p. m 0 XA 搅拌速度 当rpm≥rpm0 ,外扩散无影响 多相催化反应过程中扩散影响的判定 间歇反应器 6.6.1　外扩散影响的判定（续1） 浓差判据 温差判据 多相催化反应过程中扩散影响的判定 工业反应器 6.6.1　外扩散影响的判定（续2） Rp XA RC 当Rp≤RC,内扩散无影响 多相催化反应过程中扩散影响的判定 6.6.2　内扩散影响的判定 一级不可逆反应 非一级反应 多相催化反应过程中扩散影响的判定 6.6.2　内扩散影响的判定（续） 6.7　扩散干扰下的动力学假象 R1＜R2＜R3 (1/T)×103 R1 R2 R3 扩散干扰下的动力学假象 表观级数 表观活化能 表观级数的推导 表观活化能的推导 6.7.1　内扩散干扰下的动力学假象 ?a: 表观级数 ka: 表观速率常数 外扩散忽略，内扩散有影响时： 6.7.2　内扩散干扰下的动力学假象 内扩散干扰下的动力学假象—表观反应级数的推导 B、D两式联立，得 普遍化? 得 6.7.2　内扩散干扰下的动力学假象 内扩散干扰下的动力学假象—表观反应级数的推导 C’式对1/T求导 内扩散干扰下的动力学假象—表观活化能的推导 6.7.2　内扩散干扰下的动力学假象 F、G式联立 内扩散干扰下的动力学假象—表观活化能的推导 6.7.2　内扩散干扰下的动力学假象 本章回顾 　　固体催化剂主要结构参数的定义，区分固体颗粒的三种密度。 　　等温条件下气体在多孔介质中的扩散和颗粒有效扩散系数的计算。 　　多孔催化剂中扩散和反应过程的数学描述，梯尔模数的定义和内扩散有效因子的概念，一级不可逆反应内扩散有效因子的计算。 　　气固催化反应内外扩散影响的判定和排除。 6.1、在半径为R的球形催化剂上，等温进行气相反应 。试以产物B的浓度CB为纵座标，径向距离r为横座标，针对下列三种情况分别绘出产物B的浓度分布示意图。（1）?? 化学动力学控制（2）?? 外扩散控制（3）?? 内、外扩散的影响均不能忽略图中要示出CBG，CBS及CBe的相对位置，它们分别为气相主体、催化剂外表面、催化剂颗粒中心处B的浓度，CBe是B的平衡浓度。如以产物A的浓度CA为纵座标,情况又是如何? 解(1)以产物B的浓度为纵座标 (2)以产物A的浓度为纵座标 化 学 反 应 工 程 第六章　多相系统中的化学反应与传递现象 本章内容 ?多相催化反应过程步骤 ?流体与催化剂颗粒外表面间的传质与传热 ? 外扩散对多相催化反应的影响 ? 多孔催化剂中的扩散与反应 ? 多相催化反应过程中扩散影响的判定 ? 扩散干扰下的动力学假象 　　对于多相反应系统，反应物和产物在相内和相间的传质与传热会影响到反应系统的性能。在有的情况下，传质与传热的影响甚至占主导地位。 　　本章主要讨论气固催化反应过程中的传质与传热问题，重点探讨传质与传热对反应过程的影响。首先考察多孔催化剂中气体的扩散问题，并在此基础上进一步分析固体催化剂中同时进行反应和扩散的情况。扩散对于复合反应选择性的影响、扩散存在条件下的表观动力学现象等问题也将在本章有所阐述。 第六章　多相系统中的化学反应与传递象 6.1　多相催化反应过程步骤 　　反应在催化剂表面上进行，所以反应物首先要从流体主体扩散到催化剂表面，表面反应完成之后，生成的产物需要从催化剂表面扩散到到流体主体中去。所以不仅需要考虑反应动力学因素，还要考虑传递过程的影响。 6.1.1　固体催化剂的宏观结构及性质 ① 多孔结构：即颗粒内部是由许许多多形态不规则互相连通的孔道组成，形成了几何形状复杂的网络结构。 ② 孔的大小对比表面积Sg有影响，孔的大小存在一个分布，可以用压汞仪来测定孔的大小。孔容用Vg表示（cm3／g）Sg的单位为m2／g （6-1） 　　如果没有孔容分布的数据，可用估算的方法计算平均孔径。假设孔为圆柱形，平均半径为ra ,平均长度 L，每克催化剂中有n个孔，则 ③ 平均孔半径ra 6.1.1　固体催化剂的宏观结构及性质（续1） ④孔隙率。其定义为 （两式相除得） 6.1.1　固体催化剂的宏观结构及性质（续2） 　　对于固体颗粒，有如下三种密度定义，应该注意区分开来： 颗粒密度 真 密 度 堆 密 度 6.1.1　固体催化剂的宏观结构及性质（续3） 定义中，三者都是单位体积中的固体质量，但差别在于体积计算不同。三种密度的