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第3章 分析化学中的误差及数据处理 2 准确度和精密度 例：用分析天平称样，第一份0.2034克，第二份0.0020克，称量的绝对误差均为 +0.0002克，问两次称量的相对误差？哪一份样品称量的准确度高？ 解： 第一份试样 Er1=+0.0002÷0.2034×100%=+0.1% 第二份试样 Er2 =+0.0002÷0.0020×100%=+10% 偏差——精密度的量度 ◎ 平均值( ) n 次测量值的算术平均值虽不是真值，但比单次测 量结果更接近真值，它表示一组测定数据的集中趋势。 ◎ 中位数（XM) 一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数ＸＭ，当测量值的个数为偶数时，中位数为中间相临两个测量值的平均值。优点：计算简便、能简单直观说明一组测量数据的结果，且不受两端具有过大误差数据的影响； 缺点：不能充分利用数据，因而不如平均值准确。 表示方法： 绝对偏差：单次测定值与平均值之差。 偏差和标准偏差关系 例2：求下列三组数据的平均偏差和标准偏差 第一组 10.02，10.02，9.98, 9.98 平均值= 10.00 ，平均偏差 = 0.02，S = 0.020 第二组 10.01, 10.01, 10.02, 9.96 平均值 = 10.00 平均偏差 = 0.02 S = 0.027 第三组 10.02, 10.02, 9.98, 9.98, 10.02, 10.02, 9.98, 9.98 平均值 = 10.00, 平均 偏差 = 0.02, S = 0.021 极差（R） →极差：衡量一组数据的分散性。一组测量数据中最大值和最小值之差，也称全距或范围误差。 R = Xmax — Xmin 3.2 有效数字及运算规则 5. pH，pM，pK，lgC，lgK等对数值，其有效数字的位数取决于小数部分（尾数）数字的位数，整数部分只代表该数的方次 例：pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12 mol/L 两位 6．结果首位为8和9时，有效数字可以多计一位 例：90.0% ， 9.45×104, 8.65可视为四位有效数字 m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 3、 有效数字运算中的修约规则 尾数≤4时舍; 尾数≥6时入 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双;若5后面还有不是0的任何数皆入 例1 注意事项： 1、计算中遇到的分数或是倍数，视为无限位有效数字。 2、首位大于8的数据，可在运算中多计一位有效数字。 3、在计算过程中，为提高计算结果的可靠性，可以暂时多保留一位数字，而在得到最后结果时，则应舍弃多余的数字。 4、在计算分析结果时，含量10%组分的测定，四位有效数字；含量在1%-10%，三位有效数字；含量小于1%的组分，两位有效数字。 3.3 有限数据的统计处理 总体 样本 样本容量 n 样本平均值 总体平均值 m 真值 xT 1. 平均偏差 2)总体平均偏差 频率分布的直方图 离散特性：各数据是分散的，波动的 ta，f ：t值与置信度P（或显著性水准α）及 自由度f关系。 例： t0·05，10表示置信度为95%，自由度为10时的t值。 t0·01，5表示置信度为99%，自由度为5时的t值。 例 对其未知试样中Cl-的质量分数进行测定，4次结果为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%。计算置信度为90%，95%和99%时，总体平均值μ的置信区间。 解： 例： 测定某药物中钼的含量如(μg/g),得结果如下：1.25，1.27，1.31，1.40。试问1.40这个数据是否应保留? 解： 首先不