分子间费米共振对拉曼散射影响的分析.pdfVIP

第一章绪 论 1 1拉曼散射以及拉曼散射光谱研究意义 1 1 1拉曼散射 拉曼散射(Ramaa 的散射光，并且这一散射光频率与入射光频率之差是与散射介质的某两能级之差相对 应的一种现象。也就是说，光与物质相互作用时，入射光与物质中分子的相互运 动作用可以导致入射光频率发生变化。AO．S．斯梅卡尔于1923年在理论上预言了 这个现象。印度物理学家Cv．Raman在1928年正式在气体和液体中观测到了光频率 的改变。实验中发现拉曼散射遵守一定的规律：即在散射光中，每条入射谱线(频 率为‰)的两侧还对称存在着频率为‰±v．(i=l，2，3，)的谱线．频率差v，是 与入射光频率h无关的，它是由散射物质的性质决定的，敝射物质都有自己特定 的频率差。在谱线中沿波长增大方向一侧的谱线称为红伴线或斯托克斯线 对于分子振动的固有频率、分子内部作用力都可以利用拉曼散射的方法来确 定。但是由于拉曼散射的强度较弱．荧光及瑞利散射对样品进行拉曼散射研究的干扰 造成了其应用的局限性。这项技术直至激光器问世爿在相当长一段时间沉寂后，真正 的成为一种极为有实际应用价值的工具。激光器提供了优质高强度的单色光，对拉曼 散射的研究和应用起到了推动作用。 Ramsn 振动或与晶体中的晶格相互耦合产生的，具有很强的受辙特性。与激光器中受激 光发射具有类似特性．如方向性强，散射强度高等。它对于相干光辐射，受激发 射波长，物质相互作用等领域都有一定的影响，更可以为物质结构探索提供新的途径。 1 1 2拉曼光谱 拉曼光谱学是光谱学的一个分支，用于研究分子的结构。拉曼光谱对于纯定性分 析、高度定量分析以及测定分子结构都具有一定的意义，应用范围目前遍及很多学科 特别是理、化、生、医学等领域。拉曼光谱具有以下特点…： (1)拉曼效应普遍存在于～切分子中： (2)分子皆具有各自的拉曼谱线： (3)各拉曼谱线的强度和偏振性质不同： (4)每一种物质的拉曼频移与入射光的频率无关，当某时刻入射光消失时．其将在 l旷“～10“2s后消失； (5)拉曼位移从几个波数(emo)到3800个波数不等； (6)拉曼谱线成对出现，且线宽比较窄： (7)拉曼频率会与红外吸收谱中的某些谱线重台； (poplllation)之比，与拉曼位移有关； (9)与入射光波长相同的瑞利散射也在拉曼光谱中显示，且其强度比拉曼散射高出几 个数量级。 由于拉曼光谱技术具有以上特点，所以对于确定离子和分子的种类、物质的结构 的研究，人们就可以利用如X衍射谱、红外吸收谱、中子散射和拉曼光谱技术相结合 的方法来实现。拉曼光谱谱蜂带较狭窄，即具有准确的特征标志。所以激光拉曼技术 日益得到广泛应用。 1 2费米共振研究意义 费米共振可以解释为是一种广泛存在于多个分子阃或单～分子内的能量转移和分 子振动的耦合现象【2捌。发生费米共振的条件是分子中的两个能级振动模式相同，并且 振动频率非常相近。共振能级能量以及频率会在发生费米共振的同时发生变化B】。实验 中观察到费米共振现象的发生，得到的不仅是谱线频移量增大，还会出现～些其他的 谱线，分析得出是原谱线的倍频或和频线，他们是在理论上不会出现的t由于这些新 谱线的出现使得此现象具有很深远的研究意义。此项研究不仅仅只是存在于分子电子 态，振动态或是其相互耦合的物理学中．而是在各个不同学科中都有重要的应用前景． 如化学、生物、材料、地质学等，例如这项技术可以用于对生物的分子谱线归属、认 证，抗癌药物疗效考证．酶分子构型的确定。 费米共振现象的理论解释并不完善，到目前为止我们常用Bertran理论进行描述， 但是并不是所有的费米共振现象都可以利用这个理论来很好的诠释”】。在理论解释咀及 实验现象分析并不完善的现在，这个领域具有良好的发展前景，值得我们深入的探索 研究…”。 1 3光纤技术及其在拉曼光谱学研究中的应用 在拉曼实验中发现其光谱信号很弱，而且灵敏度不高，这就将会导致实验结果的 收集受到一定的影响。为了解决这些问题，学者们提出了新的拉曼光谱技术，如傅里 叶变换、激光共振、表面增强、液芯光纤等单一或多个并用来有效的增强拉曼光谱强 度。 其中液芯光纤技术是由早期毛细管的应用发展而来的。把毛细管引入充当实验工 具，因为其具有增加入射激发光通过样品溶液总光程的作用，会在很大程度上提高拉 曼信