《无机化学第9章氧化还原反应及电化学[1]》-课件设计（公开）.pptVIP

* 歧化方程式为： Br2 + 2OH- = BrO- + Br- + H2O 3Br2 + 6OH- = BrO3- + 5Br- + 3H2O 3BrO- = BrO3- + 2Br- * 例2： E°B/V ClO- Cl2 1.36 Cl- |___0.94______| (1)计算当pH=8（其余物质均处标准态）时， Cl2能否发生歧化反应？ (2)若能，写出歧化反应方程式。 (3)写出由此歧化反应组成的原电池符号。 先算出E°(ClO-/Cl2)，再算出pH=8时的E(ClO-/Cl2)，最后判断Cl2能否发生歧化反应。 歧化方程式： Cl2+ 2OH- = ClO- + Cl- +H2O 原电池符号： （-）Pt∣Cl2∣ClO-、OH- (pH=8)‖ Cl- ∣ Cl2 ∣ Pt （+） * 判断氧化还原反应方向 E0 计算氧化还原反应 的平衡常数 计算反应的 吉布斯自由能 ΔGo=-nFEo 判断氧化剂、 还原剂的相对强弱 判断原电池正负极， 计算原电池电动势 E电=E正－E负 谢谢！ * * * 推论 从能斯特方程式中可以看出： 1.离子浓度（或气体分压）对电极电势值有影响； 2.氧化态物质浓度（或分压增大），电极电势值上升； 3.还原态离子浓度（或分压增大），电极电势值下降； 4.有H+或OH-参加反应时，它们的浓度对电极电势值有较大的影响。 * (一)浓度对电极电势的影响 例1：求[Cu2+] = 0.001mol·L-1时的E Cu2+ / Cu。 氧化态物质浓度减少，电对的电极电势？？？。 * 例2：求O2的压力为100kpa，pH = 12时的E O2 / OH-。 例3：当pH = 5时，（其余物质均处标准态） E MnO4 - / Mn2+。 还原态物质浓度减少，电对的电极电势？？？。 此例说明，介质的改变，会引起电极电势较大的改变。 * （二） 影响电极电势的其他因素 许多氧化剂：H3AsO4, KMnO4, K2Cr2O7…中都含有“O”，还原后“O”的数目减少（与溶液中H+结合成H2O）, 由于溶液中有H+参加反应，∴酸度将对E产生影响，而且这种影响往往是较大的。 例4：已知电极反应 H3AsO4 + 2H+ + 2e ? H3AsO3 +H2O Eo = 0.58V 当C(H3AsO4) = C(H3AsO3) = 1 mol·L-1时, 分别计算C(H+) = 10 mol·L-1和pH = 8时的 E(H3AsO4/H3AsO3)。 解： 1、酸度对电极电势的影响 * * 2、弱电解质的生成对电极电势的影响 3、沉淀的生成对电极电势的影响 4、配合物的生成对电极电势 的影响 * 9-3 电极电位的应用 一、比较氧化剂和还原的相对强弱 对于还原电势表，电极电位值越小，该电对的还原态物质的还原性越强。而其对应的氧化态物质的氧化性越弱。（共轭关系） 如 E0Li+/Li＜ E0K+/K＜ E0Na+/Na， 故还原性： Li＞K＞Na。氧化性：Na+ ＞ K+＞Li+ 若某电对的电极电位越大，那么该电对的氧化态物质的氧化性越强。而其对应的还原态物质的还原性越弱。（共轭关系） 如 E0F2/F- = 2.87V， E0Cl2/Cl- =1.36V。 那么F2的氧化性就大于Cl2。而Cl-的还原性大于F-。 * 二、判断氧化还原反应进行的方向 例如 : 2Fe3+ + Sn2+ → 2Fe2+ + Sn4+ 请判断反应向哪边进行。 查表： E0 Zn2+/ Zn = -0.763V; E0 Cu2+/ Cu = 0.345V。 根据氧化剂还原剂的强弱可以看出: Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 我们先来观察一个已知反应方向的情况： Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 该反应是正向进行的， 较强氧 较弱氧 较强还 较弱还 * 氧化还原的方向： (较强还)＋(较强氧)＝ (较弱氧)＋ (较弱还) 什么是强氧化剂？ 电极电势代数值大的氧化态物质； 什么是强还原剂？ 电极电势代数值小的还原态物质； 所以，氧化还原反应的方向可归结成“一句话”： 电极电势代数值大的氧化态物质可以和电极电势代数值小的还原态物质进行反应。 * 再回到刚才的例子： 2Fe3