LiNi05Mn15O4正极材料表面的双电子能量损失谱谱学成像.docVIP

LiNiO. 5Mnl. 504正极材料表面的双电子 能量损失谱谱学成像 李亚东邓玉峰潘智毅魏印平赵世玺干林 清华大学深圳研宄生院能源与环境学部清华大学深 圳研宄生院材料与器件检测中心电子显微镜实验室 研宄锂离子电池电极材料中的化学结构、尤其是Li元素的分布和过渡金属元素 的价态分布对理解锂离子电池的电池性能只有重要的意义。尽管电子能量损失谱 (EELS)具有对轻元素敏感的特点，但利用EELS观察锂离子电池正极材料中Li 这一周期表屮最轻的固体元素一直是个挑战。这不仅是由于EELS谱屮锂K边与 过渡金属M边存在部分重叠，还由于锂离子电池材料的尺寸普遍较大使得EELS 分析中复散射的影响变大，影响了 Li定量分析的准确性。本文以LiNi^MnuO: (LXMO)正极材料为例，利用扫描透射电子显微镜(STEM)下的双电子能量损失 谱仪(Dual EELS)谱学成像技术，获取了 LNMO中较为精确的Li、Mn及Ni分布 图，并进一步获得ZMn/Ni的价态分布图。结合STEM原子序数衬度像表明，LNMO 表而1 - 2?深度范围内具有富Mn/Ni而缺Li的特征，且表而Mn (+2)相对于 体相Mn(+4)的价态偏低。由于低价态的Mn2+在电解液中的溶解是造成电池容量 衰减的重要原因，我们的结果表明在LXMO材料合成中消除材料表面富集的低价 态Mn2+可能是将来减小其容量衰减的可行途径。