表面活性发剂在MOF制备中的应用.pptVIP

表面活性剂在合成介孔MOF中的作用 大纲 一、概念介绍 二、离子液体/超临界CO2/表面活性剂体系合成介孔 /微孔体系MOF纳米球 三、以表面活性剂为结构导向剂在离子液体中合成 介孔MOF板 四、总结 一、概念介绍 微孔MOF（孔径2nm）：微孔吸附性能在气体分离及 催化方面有极大优势。 介孔MOF（孔径在2—5nm）：利于物质传输及气体扩 散。 离子液体 组成：有机阳离子+无机阴离子 优点：零蒸汽压、无毒。 热稳定性好，化学稳定性好。 对有机无机物质均有较高溶解度。 超临界状态 超临界状态： 温度、压力处于临界点以上 工作一：离子液体/超临界CO2/表面活性剂体系合成介孔/微孔体系MOF纳米球 产品结构与形貌SEM/TEM 小角X射线散射SAXS N2吸附脱附等温曲线 B-J-H孔分布 反应机制： 工作二：以表面活性剂为结构导向剂在  离子液体中合成介孔MOF板 实验目的：1、研究表面活性剂在介孔材料形成中 的作用。 2、研究表面活性剂浓度对MOF形貌 的影响 实验步骤：以N-EtFOSA(氟虫氨)为表面活性剂，TMGT（1,1,3,3-四甲基胍）为离子液体，Cu2+与BTC3-（苯三酸）离子在30℃下反应，得到产物Cu3(BTC)2(H2O)3.xH2O。 产物结构与形貌分析 下图（c）（d）为产物的高倍TEM图，可以看出纳米圆盘上存在孔径约2~4nm的介孔 吸附曲线：处于Ⅰ型与  Ⅳ型之间。B-J-H：介孔孔径集中  分布于2.5nm 表面活性剂浓度对产物MOF形貌的影响 表面活性剂含量对介孔/微孔表面积之比的影响 作用机理： 总结 表面活性剂在水热合成介孔/微孔体系MOF过程中起重要作用：一方面作介孔/微孔的模板剂，另一方面作结构导向剂。 表面活性剂浓度对MOF形貌结构有重要影响！ 可取代有机溶剂 作反应溶剂！ 表面活性剂 N-EtFOSA 离子液体 TMGA 反应原料 Zn(NO3)2·6H2O 和H2BDC （苯二甲酸） 通入CO2 压力：16.8MPa 反应物 48h 收集 沉淀 乙醇洗涤 数次 SEM TEM 80℃ 有序介孔 纳米球直径：80nm 介孔直径：3nm 壁厚：2.5nm 有序结构 迟滞环：介孔结构 微孔结构 介孔孔径：集中于3.6nm 微孔孔径：集中于0.7nm 以上分析结果表明了 介孔/微孔结构的存在 表面活性剂自组装 成柱状胶束 Zn2+与BDC 沉积 除去离子液体、 CO2、 表面活性剂 如下图（a）(b)分别为表面活性剂百分含量为2wt%时 产物的SEM图和TEM图。 可以看出，所得产物为直径60~80nm的圆盘晶体。 图2 N2吸附脱附等温线及B-J-H孔分布分析 上图：2wt% 球形 右图上：0.05wt% 六角形 右图下：5wt% 方形 影响很大！ 表面活性剂含量wt% Smeso/Smicro 0.05 0.33 0.2 0.38 0.5 0.85 1、随表面活性剂含 量的增加， Smeso/Smicro变大。 2、对比试验：不加 表面活性剂时，无介孔结构出现。 以上结果表明， 表面活性剂在介孔结构的 形成过程中起到重要作用 1、表面活性剂作介孔形成的模板。 2、表面活性剂选择吸附在MOF平板上，作结构导向剂。