聚合物聚合反应的类型及其特点 由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应 聚合反应有两种重要的分类方法:一、按单体和聚合物的组成和结构变化分类 加聚反应(Addition Polymerization) 缩聚反应(Condensation Polymerization) 二、按反应机理分类 逐步聚合反应(Step Polymerization) 连锁聚合反应(Chain Polymerization) 加聚反应 加聚反应(addition polymerization):烯类单体加成而聚合起来的反应 加聚反应的生成物称加聚物(addition polymer) 加聚反应的特点: 加聚反应往往是烯类单体?键加成的聚合反应 加聚物的元素组成与其单体相同,仅电子结构有所改变 加聚物分子量是单体分子量的整数倍 聚合过程无副产物生成 缩聚反应 缩聚反应(Condensation Polymerization):是官能团单体多次缩合成聚合物的反应 缩聚反应的主产物称为缩聚物(condensation polymer) 缩聚反应的特点 缩聚反应通常是官能团间的聚合反应 缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如 -OCO- -NHCO-,故大部分缩聚物都是杂链聚合物 缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子 量不再是单体分子量的整数倍 反应中有低分子副产物产生,如水、醇、胺等 逐步聚合 逐步聚合(Step Polymerization):在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的 反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物,以后反应在这些低聚体之间进行 聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成 大部分的缩聚反应(反应中有低分子副产物生成)都属于逐步聚合 单体通常是含有官能团的化合物 连锁聚合反应 连锁聚合反应(Chain Polymerization):也称链 式反应,反应需要活性中心 聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反 应组成,各步反应速率和活化能差别很大 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂 进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化 合物 多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合反应 * *
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