实验异丙醇—环己烷双液系相图.PDFVIP

实验 异丙醇—环己烷双液系相图 一、实验目的 1.了解物理化学实验手段中常用的物理方法——光学方法的基本原理。 2. 绘制异丙醇－环己烷双液系的沸点－组成图，确定其恒沸物组成及恒沸温度。 3. 进一步理解分馏原理。 4. 掌握阿贝折射计的原理及使用方法。 二、实验背景 根据相律绘制相图，通过相图的分析加深对所研究体系的认识，是热力学方法研究多 相平衡体系的重要内容之一。相平衡是物理化学的重要教学内容，其中气液平衡是最常见， 也是讨论最多的内容之一。各体系相图的绘制为生产和科研实践中对某些液体混合物的分 离、提纯与精制、蒸馏、精馏等具有一定的指导意义。 完全互溶双液系的 T-x 图，按曲线的特征，体系可以分为三大类，理想体系，正偏差 体系和负偏差体系。其中，当偏差足够大时，会出现极大点和极小点，分别对应最大负偏差 和最大正偏差，对应的极值点称为恒沸点，所对应的溶液称为恒沸混合物。考虑综合因素， 一般实验都选择具有最低恒沸点的异丙醇—环己烷或乙醇—环己烷体系，本实验选异丙醇— 环己烷体系。 根据相平衡原理，对二组分体系，当压力恒定时，当气液两相平衡时，体系的自由度 为 1。当体系的温度确定时，气液两相的组成也确定。反过来，当气液两相的组成确定时， 体系的平衡温度也确定。沸点仪就是根据这个原理设计的。本实验中气液相的组成通过测定 对应样品的折射率来确定，因而两组分的折射率相差越大越好，同时为了避免组分因挥发而 造成测量误差，还要求两组分的饱和蒸汽压相差越小越好。 目前实验教学中最常用的沸点仪如图8-2 所示，结构简单，容易操作，但达到平衡时间 较长。另外一类型测定装置叫平衡釜，有陆志虞平衡釜、爱立斯平衡釜、罗斯平衡釜等，平 衡釜结构比较复杂。还有一种多功能沸点测定仪，具有沸点测定仪和平衡釜的双重功能，测 定范围较广，除常规的气液平衡数据的测定外，还可用于含盐体系和部分互溶体系气液平衡 的测定。 三、实验原理 在常温下，任意两种液体混合组成的体系称为双液体系。若两液体能按任意比例相互溶 解，则称完全互溶双液体系；若只能部分互溶，则称部分互溶双液体系。 液体的沸点是指液体的饱和蒸汽压和外压相等时的温度。在一定外压下，纯液体的沸点 有确定的值。但对于完全互溶的双液系，沸点不仅与外压有关，而且还与双液系的组成有关。 完全互溶双液系的沸点—组成图有三种类型 （见图 8-1），如果液体与拉乌尔定律的偏 差不大，在 T-x 图上溶液的沸点介于A 、B 二纯液体的沸点之间见图 8-1 (a) ，而实际溶液由 于 A 、B 二组分的相互影响，常与拉乌尔定律有较大偏差，在 T-x 图上就会有最低或最高点 出现，这些点称为恒沸点，其相应的溶液称为恒沸点混合物，如图 8-1(b),8-1 （c)所示。 图 8-1 完全互溶双液系的相图 图 8-1 中，横坐标表示组分 B 的物质量分数或其他浓度量纲，纵坐标表示温度。图形下 方的曲线 l 为液相线，表示体系沸点与液相组成的关系；上方曲线 g 为气相线，表示平衡温 度与气相组成的关系。总组成为 xC 的体系在恒定压力和温度T 时沸腾，气液两相达到平衡， 对应气相组成和液相组成分别为 yB 和 xB 。在图 8-1(b),8-1 （c) 中，极值点处气相组成与液相 组成相同，对应的温度为恒沸点，对应组成的混合物为恒沸混合物。 第一类型双液系可用简单的蒸馏方法使二组分分离，第二、三类型双液系通过蒸馏只 能得到一种纯组分和恒沸混合物。外界压力不同，恒沸点温度和恒沸物组成也不相同。 测定沸点—组成图时要求同时测定溶液的沸点及气液两相的组成。本实验是用回流冷 凝法测定异丙醇—环已烷体系的沸点—组成图。其方法是用阿贝折射仪测定不同组成的体系 在沸点温度时气、液相的折射率，再从折射率—组成工作曲线上查得相应的组成，然后绘制 沸点—组成图。实验所用沸点仪如图 8-2 所示。 沸点仪主体是一只带有回流冷凝管的长颈圆底烧瓶，冷凝管底部有球形小室 5，用以收 集冷凝的气相分馏液，从分馏液取样口 4 吸取气相样品，从加液口 2 吸取液相样品，3 为电 加热丝，直接浸在溶液中加热溶液，可减少过热和防止暴沸。温度计 1 水银球要求一半浸在 液面下，一半露在空气中。 溶液的组成用折射率法分析。溶液的折射率 （n ） 与组成有关。先测定一系列已知浓度溶液的折射率， 作出一定温度