双氨基-羟基苯基双酚醚类化合物的合成-应用化学.PDF

第３０卷 第９期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３０Ｉｓｓ．９ ２０１３年９月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｓｅｐ．２０１３ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 双（３氨基４羟基苯基）双酚醚类化合物的合成 ａ ａ，ｂ ｂ ａ ｂ 张前锋 　唐安斌 　黄　杰　马寒冰 　杨玉川 ａ （西南科技大学材料科学与工程学院　绵阳６２１０１０； ｂ四川东材科技集团股份有限公司，国家绝缘材料工程技术研究中心　绵阳６２１０００） 摘　要　以双酚化合物及对卤苯酚为起始原料，经用苄基保护、乌尔曼成醚、选择性硝化和还原脱保护４步反 应，合成了具有双酚芳香醚结构的４个新型聚苯并 唑单体：双（３氨基４羟基苯基）双酚醚类化合物的盐酸 盐。确定了乌尔曼成醚反应的最佳工艺条件，证明硝化反应只发生在对卤苯酚苄保护基的邻位，改进了还原 脱保护反应的成盐及后处理条件，提高了产物的质量和收率，４步反应总收率可达５４０％。采用红外光谱、核 磁共振Ｈ谱和高分辨质谱表征了每步产物的化学结构。 关键词　聚苯并 唑单体，乌尔曼反应，双氨基羟基苯基双酚醚，合成 中图分类号：Ｏ６２５　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１３）０９０９８６０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１３．２０５０１ 聚苯并 唑中聚苯撑苯并二 唑（ＰＢＯ，Ｓｃｈｅｍｅ１，结构式 ）的纤维是一种具有卓越力学和热学性 Ⅰ ［１３］ ［４７］ 能的合成纤维 ，在航空航天、军事及其它领域有重要应用价值 。其分子链的刚性棒状结构及高度 ［８］ 有序的排列带来优异性能的同时，也致使其具有不溶难熔及难以与树脂基体浸润等缺点 ，限制了其 应用范围。为了改善上述缺陷，有研究以双酚类化合物为原料合成的新的聚苯并 唑单体（Ｓｃｈｅｍｅ１， 结构式 及 ），虽然由它制成的聚苯并 唑的上述缺点有所改善，但其玻璃化转变温度仍高达３２０℃， Ⅱ Ⅲ ［９１０］ ［１１１２］ 且不溶于有机溶剂 。芳醚类聚合物往往具有较低的玻璃化转变温度和较好的溶解性 ，赵晓刚 ［１３］ 等 合成的双酚Ａ型聚芳醚酮的玻璃化转变温度仅为１５３℃，且可溶于ＣＨＣｌ和ＴＨＦ等有机溶剂。由 ３ 于使用双酚类化合物合成聚苯并唑单体及引入芳醚结构可有效降低聚合物分子链的刚性，消除分子 ［１４］ 链排列的有序性，因此是开发熔溶特性较好的聚苯并 唑的主要思路。Ｗａｌｔｅｒ等 开发了具有双酚芳 Ｓｃｈｅｍｅ１　ＳｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆＰＢＯａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｅｄｍｏｎｏｍｅｒｏｆｐｏｌｙｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｅｓ ２０１２１１０５收稿，２０