固体聚合膜电解浓集法测量天然水中低含量氚的化学淬灭-岩矿测试.PDF

２０１６年７月 岩　矿　测　试 Ｖｏｌ．３５，Ｎｏ．４ Ｊｕｌｙ２０１６ ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳ ４１５～４１９ 文章编号：０２５４ ５３５７（２０１６）０４ ０４１５ ０５ ＤＯＩ：１０．１５８９８／ｊ．ｃｎｋｉ．１１－２１３１／ｔｄ．２０１６．０４．０１３ 固体聚合膜电解浓集法测量天然水中低含量氚的化学淬灭 效应研究  蓝高勇，王　华 ，俞建国，应启和，唐　伟，杨　会 （中国地质科学院岩溶地质研究所，广西 桂林５４１００４） ３ 摘要：固体聚合膜电解浓集法是浓缩氚含量较低（＜１Ｂｑ／ｍ）的天然水样的常用方法，但因水样自身含有杂 质离子或电解装置聚合膜带入杂质进入浓集液，使浓集液偏酸性，在测量过程中易产生化学淬灭效应，导致 氚的测量值偏低。本文研究了水样自身存在的杂质离子和聚合膜上残留的杂质离子、样品溶液的ｐＨ值及 其电导率所产生的化学淬灭效应的影响，实验表明，为减少化学淬灭效应，提高测量低含量氚的准确性，需保 证水样溶液呈中性，电导率 １ Ｓ／ｃｍ，同时避免杂质沉积在聚合膜上。如果水样溶液的ｐＨ值偏酸性、电导 ≤ μ 率大于１ Ｓ／ｃｍ，可采用酸碱混合型离子交换树脂去除水样中自身的杂质；对于聚合膜引入的杂质，可在电 μ 解后的水样中加入微量氨水将其ｐＨ值调节至中性。 关键词：天然水；氚；固体聚合膜电解浓集法；化学淬灭效应；ｐＨ值；电导率 中图分类号：Ｐ５７４．１９；Ｏ６１３．１６ 文献标识码：Ｂ 液体闪烁计数法是一种比较成熟的测定天然水 但因测试样品中含有微量杂质，浓集液和闪烁液混合 中低含量氚的常用方法［１－３］。核禁试条约签署之 后，微量杂质的存在改变了样品溶液的理化性质，使 后，天然水中的氚比活度逐年降低，如雨水中的氚活 得测试过程中产生乳白色液体，出现化学淬灭效应而 度在１Ｂｑ／Ｌ左右［４－５］，在测试过程中应用低本底、 导致氚比活度的测试值偏低的现象［１３－１６］。董志武 高灵敏度液闪谱仪也存在一定的困难，因此氚的低 ［１７］ ２＋ ２＋ ２＋ ２＋ 等 研究发现水样中的Ｎｉ、Ｃｕ 、Ｃａ 、Ｍｇ 等杂 水平液体闪烁计数法测量对仪器的检出限、精密度 质离子会形成一层导电性差的氢氧化膜从而降低反 及样品前处理提出了更高要求。 应活性，对固体聚合膜电解槽的性能产生影响。金属 水样经蒸馏、浓缩后，应用液体闪烁计数法适用 部件较多的电解槽和Ｎａｆｉｏｎ质子交换膜在电化学腐 于包括海水在内的所有类型的天然水样中氚的测定。 ［１８］ 蚀和老化情况下 ，各种电解质杂质离子不断地积 对于氚浓度在 ３ １～１０Ｂｑ／Ｌ的样品，液体闪烁计数法 累释放污染样品，也会发生化学淬灭效应。 可以得到很好的准确度和稳定性；对于氚浓度低于 引起化学淬灭效应的因素比较复杂，采用仪器 ３ １Ｂｑ／ｍ的样品，通常需要采用样品碱式电解法、固体 软件自带的化学淬灭曲线及自动化学淬灭校正无法 聚合膜（ｓｏｌｉｄｐｏｌｙｍｅｒｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ，ＳＰＥ）电解浓集法进 进行有效的校正，因此在测试过程中必须避免化学 行蒸馏、电解浓缩，从而转化为氚含量相对较高的水 淬灭效应的发生。本文研究了应用固体聚合膜电解 溶液［６－８］，水样经过电解浓集后，可以显著改善测量 浓集法测量过程中水样自身存在的杂质离子、固体 精度和降低检测下限［９］。其中，固体聚合膜电解浓集 聚合膜上