物理化学化学动力学例题.pptVIP

典型例题 例1 气相反应3A+B→2D，400K下在1dm3容器中进行，下面的表达中那些是正确的？ （A） （B） （C）若 则 解： （A）正确。因为，按速率的定义 （B）正确。因为 所以 （C）正确，因为 例2 把一定量的气体反应物迅速引入一个温度800K的抽空容器内，待反应达到指定温度后计时(已有一部分A分解)。已知反应的计量方程为 ；反应的半衰期与起始浓度无关；t=0时， ；t=10 min时， ；反应经很长时间后， 。试求 （1）反应速率常数 k 和反应半衰期； （2）反应进行到1小时时，A物质的分压和总压各多少。 解 （1）　 2A（g） → 2B(g) + C(g) 由一级反应动力学方程得出 其中p0′为计时开始时的初始压力，不同于p0 代入上式得 动力学数据如下： t / min 0 40 80 p / kPa 13.33 19.99 22.22 已知反应为一级反应，求速率常数。 例3 t = 0 p0 0 0 t = t p 解 而 t / min 0 40 80 p总 /kPa 13.33 19.99 22.22 p /kPa 13.33 4.44 1.48 例4 ：791 K在定容下反应为 若乙醛的起始压力p0为48.4 kPa，经一定时间t后，容器内的总压为p总。 t / s 42 105 242 384 665 1070 p总 / kPa 52.9 58.3 66.3 71.6 78.3 83.6 证明该反应为二级反应。 t= 0 p0 0 0 t = t p0-p p p 解 由于 p总 = p0 – p + p + p = p0 + p p= p总- p0 由二级反应速率方程知 积分结果 例5：氯代甲酸三氯甲酯(ClCOOCC13)的热分解是一级反应，将某一定量的ClCOOCC13迅速引入一个280 ℃ 的室器中，经454秒测得压力为2.475 kPa，经极长时间后压力为4.00 kPa，求反应速率常数。 解 设ClCOOCC13原始压力为p0 ，t时刻的压力为pt，产物在t时刻压力为px，极长时间后的压力为p∞。 ClCOOCC13（g）→ 2 COCl2（g） t = 0 p0 0 t = t pt = p0 -px 2 px t =∞ 0 p∞ = 2 p0 t时刻的总压力p总为： p总 = pt + 2 px = p0 + px；px = p总 - p0 例6：乙烷的热分解反应 反应机理为： 推证速率方程,并计算活化能。 解： 例7：实验证明 分解反应是一个复杂反应，并测得 的速率方程为 有人提出以下机理，试分析该反应机理是否成立？ N2(g)+ O2(g) 解： 对 作稳态处理 得 则 机理推导出的速率方程与实验结果一致，该机理可能成立。 例8 已知组成蛋的卵白蛋白的热变作用为一级反应，其活化能约为 ，在与海平面相同的高度处的沸水中“煮熟”一个蛋需要10 min。试求在海拔2213 m高的山顶上的沸水中“煮熟”一个蛋需要多长时间。假设空气的体积组成为80% N2和20% O2、空气按高度分布公式 、气体从海平面到山顶都保持293.2K。水的正常汽化热为 。 解 先求2213m高处的压力