第二章 晶体结构-1资料.ppt

上一讲主要内容回顾 1 晶体与非晶体的特点 2 晶胞的概念及其选择原则 3 七大晶系与十四种晶格 4 晶胞内原子数的计算方法 5 晶面指数与晶面间距（重点是立方晶系） 2.2 结晶化学基本原理 2.2.1 晶体中质点间的结合力与结合能 2.2.2 晶体中质点的堆积 2.2.3 化学组成与晶体结构的关系 2.2.4 同质多晶与类质同晶 2.2.4 同质多晶与类质同晶 * * 杨为中 材料物理化学 作业： P51 1.3，1.5，1.8，1.11 * * 以上是金属晶体的堆积方式（金属原子看作等径球体） 不等径球体如何紧密堆积？？ 大球按等径球体密堆积；小球按大小分别填充到空隙中（取决于原子半径比），稍大的球填充八面体空隙，稍小的球填充四面体空隙。 * * 如果小球过大，则可将空隙略微撑开，或使大球堆积方式改变以产生更大空隙 如果小球过小，不是刚好填满空隙（与组成空隙的几个大球刚好接触），小球将在空隙中位移 小球填充何种空隙由大、小球半径比决定 * * 2.2.3 结晶化学定律 晶体结构取决于其组成的数量关系、大小比例和极化性能 ——哥希密特结晶化学定律 概括了影响离子晶体结构的三主要因素 * * 一、离子晶体的结构特征 1、离子键特点 不具有方向性和饱和性，有利于离子作密堆积 2、离子晶体形成的影响因素 离子晶体的堆积形式主要取决于正负离子的电荷数和相对大小 * * 3、离子晶体中正负离子的堆积 每个正离子倾向于尽可能多的负离子包围它，前提条件是： (1)、负离子间不重叠； (2)、负离子与中心正离子相接触 * * 由于正离子相对于负离子要小很多，因此，离子晶体可以看成是负离子有规则地在三维空间成紧密堆积，正离子有规则地分布在负离子堆积的空隙中 遵循不等径球体密堆积原则 * * 二、离子晶体的配位数 1、负离子配位多面体： 以一个正离子为中心，周围配置多个负离子，将这些配体的中心连接起来而形成的多面体 负离子配位多面体的种类：线性②、等边三角形③、正四面体④、正八面体⑥、立方体⑧ * * 配位多面体：正三角形 配位多面体：正四面体 * * 配位多面体：正八面体 配位多面体：立方体 * * 2、离子半径比、配位数与配位多面体的关系：离子晶体配位情况取决于R＋/R－ CN R＋/R－ 形 状 2 0.000－0.155 哑铃形 3 0.155－0.225 三角形 4 0.225－0.414 正四面体 6 0.414－0.732 正八面体 8 0.732－1.000 立方体 干冰 Eg. B2O3 SiO2 NaCl CsCl * * 以配位数6为例： ac=4R－ ab=bc=2R－＋2R＋ ac2=ab2＋bc2 所以 a b c * * 讨 论 (1)当R＋/R－＝0.414时，正负离子相互接触，负离子也两两接触，稳定。对应的半径比称为临界半径比 (2)当R＋/R－0.414时，正负离子接触不良，负离子间相互排斥，不稳定，迫使晶体转入较少的配位数而使正负离子相互接触 * * (3)当R＋/R－0.414时，负离子间接触不良，而正负离子却紧密接触，可以稳定存在。但R＋/R－0.732时，配位数转为8(周围有足够的空间容纳) * * 【证明】配位数为8的负离子配位多面体的临界半径比为0.732 设：体对角线为L,面对角 线为D,边长为a a＝2R－ L＝2R＋＋2R－ D＝ 而 所以，R＋/R－＝0.732 * * 例 如： CsCl的 R＋/R－为0.933, 立方体，CN＝8 NaCl的 R＋/R－为0.524, 正八面体， CN＝6 CN R＋/R－ 形 状 2 0.000－0.155 线(哑铃) 3 0.155－0.225 三角形 4 0.225－0.414 正四面体 6 0.414－0.732 正八面体 8 0.732－1.000 立方体 * * 3、极化对晶体结构的重要影响 离子间距↓，配位数↓电子云变形重叠，离子键→共价键 AgCl AgBr AgI 理论R＋＋R－ 1.23+1.72＝2.95(埃) 1.23+1.88＝3.11 1.23+2.13＝3.36 实测R0 2.77 2.88 2.99 极化靠近值 0.18 0.23 0.37 R＋/R－ 0.715 0.654 0.577 理论结构 NaCl型 NaCl型 NaCl型 实际结构 NaCl型 NaCl型 立方ZnS CN 6 6 4 * * 4、鲍林