第十七章 碳水化合物..pptVIP

第十七章 碳水化合物 第十八章 碳水化合物 概论 单糖的结构 单糖的反应 二糖 多糖 17-1 碳水化合物的概念 葡萄糖——存在于葡萄汁和其他果汁中，以及植物的根、茎、页等部位。动物血液中也含有葡萄糖。天然葡萄糖为右旋糖。 果糖——大量存在于水果和蜂蜜中。天然果糖是左旋糖，是常见糖中最甜的糖。 * 制作： 陈 锋 东北大学理学院化学系 教材: 高鸿宾 主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry 有些不符合上述通式（例如鼠李糖C6H12O5) 碳水化合物又称为糖类。它们是一类重要的天然有机化合物碳水化合物含有碳、氢、氧三种元素. 一.定义：从化学结构上来看，碳水化合物是多羟基醛或多羟基酮，或者是通过水解能生成多羟基醛（或酮）的化合物。 例如，纤维素、淀粉、葡萄糖和果糖、等等 可以用通式Cx(H2O)y来表示 例如:葡萄糖C6H12O6可以写成 C6(H2O)6 蔗糖C12H22O11可以写成 C12(H2O)11 葡萄糖 二. 碳水化合物的分类： 碳水化合物根据结构和性质，可以分为单糖、低聚糖和多糖三类. 3. 多糖 ——含10个以上单糖结构的缩合物。 如淀粉、纤维素等。 1. 单糖 —— 不能再水解的多羟基醛或多羟基酮。 2. 低聚糖——含2~10个单糖结构的缩合物。 以二糖最为多见，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等 醛糖 17-2 单糖的结构 17-2-1 单糖的开链结构 葡萄糖是开链的五羟基己醛 酮糖 17-2-2 单糖的构型 最简单的单糖是2，3-二羟基丙醛俗名甘油醛含有一个手性碳原子. 己糖醛则有24=16种立体异构体. 天然葡萄糖通过化学方法已经确定具有如下的构型: 葡萄糖的名称是（2R，3S，4R，5R）-2，3，4，5，6-五羟基己醛 分子构型就常用D-L标记法表示 凡分子中离羰基最远的手性碳原子的构型，与D-甘油醛的构型相同的碳水化合物，其构型属于D型。反之，则属于L型。 单糖的投影式也常用较简单的式子表示. 例如D-葡萄糖: 天然存在的单糖大多数是D型的。例如自然界中的葡萄糖和果糖都是D型糖。 三个到六个碳原子的所有D型醛糖的投影式和名称 （1）环状结构与开链结构的互变异构 D-葡萄糖的环状结构是C-1醛基和C-5羟基形成半缩醛的结果。 17-2-3 单糖的环状结构、变旋光现象和糖苷 D-葡萄糖有两种：α-D-葡萄糖 和 β-D-葡萄糖 于50℃以下的水溶液中结晶: α-D-葡萄糖，熔点146℃，比旋光度+112° β-D-葡萄糖，熔点150℃，比旋光度+18.7° D-葡萄糖的氧环式可如下表示： 水溶液中α-D-葡萄糖、β-D-葡萄糖和开链结构三者是并存的。 这种互变异构可表示如下： 36% 64% 极少 葡萄糖的环状结构没有游离羰基，不能发生羰基的典型反应。但当葡萄糖水溶液遇到羰基试剂时，这少量的开链式结构能与试剂发生反应，并由此破坏平衡，使氧环式不断向开链式移动，所以葡萄糖的水溶液能显示羰基的特性。 其他单糖的氧环式结构： 例如，D-果糖在溶液中主要是以五元氧环结构存在的，并且也有α-和β-两种构型。 （3）糖苷 醛与醇作用生成的半缩醛在酸的存在下，很容易再与一分子醇作用，生成缩醛 。 葡萄糖的环状半缩醛也有这种性质。 糖的这种由半缩醛羟基转化而形成的衍生物，叫做糖苷 与碳水化合物形成苷的非糖物质叫做苷元; 异头碳上的羟基就叫做苷羟基。 糖和苷元之间的键叫做苷键。 所以葡萄糖与甲醇生成的化合物就叫做甲基葡萄糖苷 苷羟基 苷元 苷键 糖苷 糖苷的酸性水解： 葡萄糖在溶液中有α-和β-两种半缩醛结构。 因此与甲醇作用所生成的苷也有α-和β-两种。在糖苷分子中没有苷羟基。这种环状结构没有变旋光现象，也不具有羰基的特性。 由α-D-葡萄糖苷水解得到的，不单是α-D-葡萄糖。而是α-和 β-两种葡萄糖的混合物. 17-2-4葡萄糖的构象 稳定，两者能量差：25kJ/mol 在D-葡萄糖水溶液中，β-D-葡萄糖含量比α-D-葡萄糖多（64：36）稳定性与它们的构象有关。 例如β-D-葡萄糖的两种椅型构象如下： α-D-葡萄糖也有两种椅型构象： 在所有D型己醛糖中，只有葡萄糖能有五个取代基全在e键上因而很稳定的够象。 17-3 单糖的反应 官能团：羟基与羰基 1、被硝酸氧化 17-3-1 氧化反应 在硝酸的氧化下，醛糖的醛基和伯醇基都可以被氧化.例如，D-葡萄糖在稀硝酸中加热，即生成D-葡萄糖二酸