第二章 塑料成型的理论基础..pptVIP

聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿外力方向的择优排列。 未取向的聚合物材料是各向同性的，即各个方向上的性能相同。而取向后的聚合物材料，在取向方向上的力学性能得到加强，而与取向垂直的方向上，力学性能可能被减弱。即取向聚合物材料是各向异性的，即方向不同，性能不同。 7.2高聚物的取向机理 取向过程是大分子链或链段的有序化过程，而热运动却是使大分子趋向紊乱无序即解取向过程。 取向需要在外力的作用下才能得以实现，而解取向却是一个自发过程。 取向态在热力学上是一种非平衡态，一旦外力消失，则链段或大分子链便会自发解取向而恢复原状。 当为满足制品的某些性能而欲获得取向材料时，必须在取向后迅速将制品降温到玻璃化温度以下，将分子链或链段的运动冻结起来。但这种冻结只有相对的稳定性，随着时间的延续，特别是外界环境温度的升高或高聚物被溶剂溶胀时，依然要发生解取向。 7.3 流动取向和拉伸取向 流动取向是大分子链、链段和纤维填料在剪切流动过程中沿流动方向的流动取向（在流动时由剪切力诱发） ； 拉伸取向是大分子链、链段等结构单元在拉伸应力作用下沿受力方向的拉伸取向（由拉伸力诱发）。 流动取向 拉伸取向 7.3.1流动取向 矩形注射制品分子定向分布示意图 图7是注射成型一长方形制品时采用双折射法实测的取向分布规律。结果表明，在矩形试样的横向，取向程度由中心向四周递增，但取向最大处不是模壁的表层而是介于中心与表层的次表层。在矩形试样纵向，取向程度从浇口起顺着料流方向逐渐升高，达最大点（靠近浇口一侧）后又逐渐减小。 取向程度取决于剪切力大小、作用时间和解取向的程度。 以长条形试样为例分析流动取向度 流动取向是与剪切应力的作用密不可分的，当外力消失或减弱时，分子的取向又会被分子热运动所摧毁，高聚物大分子的取向在各点上的差异是这两种对立效应的净结果。 简单分析试样流动取向 为了改善制品的性能，在高聚物中常常加入一些纤维状或粉状填料，关于纤维状填料的取向问题，可通过成型扇形片状物为例来说明，见图8。 图8 注射成型时高聚物熔体中纤维状填料在扇形制件中的流动取向过程示意图 经测试表明，扇形试样在切向方向上的抗拉强度总是大于径向方向上的，而在切向方向上的收缩率和后收缩率又往往小于径向。 基于实际测量和显微分析的结果，断定填料在成型过程中的位置变化情况是按图中1至6的顺序进行的（即含有纤维状填料的高聚物熔体经浇口进人模腔后马上沿半径方向散开，在模腔的中心部分流速最大，当熔体前沿遇到阻断力如模壁后，其流动方向改变为与阻断力垂直，最后纤维状填料形成同心环似的排列）。 结论： 含有纤维状填料的高聚物在采用注射成型或挤出成型时，纤维状填料的长轴方向总是与料流的流动方向完全相同并沿此方向取向。 在设计模具时应注意： 制品在使用中的受力方向应该与塑料熔体在模内流动的方向相同，即设法保证纤维状填料的取向方向与制品的受力方向一致。 原因：通常纤维状填料在制品中的取向是无法在制品制成后消除（热固性塑料）或改变的（热塑性塑料中可改变但难度大）。 如果将没有取向的中间产品（薄膜和单丝），在玻璃化温度与熔点的温度区域内，沿着一个方向拉伸到原来长度的几倍时，则其中的分子链将在很大程度上顺着拉伸方向作整齐的排列，这种现象即为拉伸取向。 7.3.2拉伸取向 拉伸取向通常发生在薄膜或单丝生产的过程中。 对于薄膜： 拉伸如果是在一个方向上进行的，则这种方法称为单轴拉伸（或单向拉伸）； 如果是在横直两个方向上进行的，则称为双轴拉伸（或双向拉伸）。 将拉伸取向后的产品迅速冷却至室温，经测试，在拉伸方向上的抗张强度、抗冲击强度和透明性等都有很大的提高。例如聚苯乙烯薄膜的抗张强度可由34MPa增至82MPa。 拉伸后的薄膜或单丝在重新加热时，将会沿拉伸取向的方向发生较大的收缩，为了改善这一状况，可将拉伸后的薄膜或单丝在张紧的情况下进行热处理，即在高于拉伸温度而低于熔点的温度区域内某一适宜的温度烘若干时间（通常为几秒钟），而后急冷至室温，这样得到的薄膜或单丝的收缩率就降低很多。 拉伸取向为什么要在高聚物的玻璃化温度和熔点之间进行？ 其原因是分子在高于玻璃化温度时才具有足够的活动能力，这时在拉伸力的作用下，大分子才能从无规线团中被拉伸应力拉开、拉直以及在大分子彼此之间发生移动。 事实上，高聚物在拉伸取向过程中的变形可分为三个部分： （1）瞬时弹性变形：这是一种瞬息可逆的变形，是由分于键角的扭变和键长的伸长造成的。当拉伸应力解除时，这一部分变形能全部恢复。 （2）分子排直的变形：排直是大分子无规线团解开的结果，排直的方向与拉伸应力的方向相同。这一部分的变形即为分子取向部分，是拉伸取向工艺中所要求的，它在制品的温度降到玻璃化温度以下后即被冻结，是不能恢复的。 （